MoCl_4-(i-Bu)_2AlO■CH_3催化体系合成高乙烯基聚丁二烯的研究

本工作考察了 MoCl_4-(i-Bu)_2AlO CH_3(简称Mo-Al)体系在加氢汽油中对丁二烯(Bd)聚合的催化行为,研究了Al/Mo(摩尔比,下同)值、Mo/Bd值、聚合温度和乙酸乙酯用量对聚合的影响。结果表明,聚合温度为 50℃,Mo/Bd=2.0×10~(-4),Al/Mo=20—40,聚合 7小时,转化率可达80％以上。聚合物的分子量随聚合温度的升高而降低,但分散指数增大,在40—60℃时,分散指数为3.4—9.3;在一定程度上,可用聚合温度作为调节分子量及其分布的一种手段。乙酸乙酯的适宜用量为1％。聚合物的1,2-链节含量在80％以上,几乎无顺-1,4链节。     

酯对钼系Ziegler-Natta催化剂引发丁二烯聚合的影响

以MoCl_4(Mo)为主催化剂,甲苯氧基二异丁基铝(Al)为助催化剂,在加氢汽油溶剂中,研究了8种酯对丁二烯(Bd)聚合的影响。结果表明,凡是能够溶解在酯中的Mo与Al所组成的二元催化体系,大多能很好地引发Bd聚合,并有较高的催化活性。酯的主要作用是增加Mo在加氢汽油中的溶解性,对聚合物的分子量影响不大,对微观结构几乎无影响。     

浅析找矿地质勘探技术的创新

在本文中，笔者以地质勘查的技术原则为出发点，探讨分析了创新找矿技术的几条有效途径。     

Mo—Al催化体系合成高乙烯基1,2—聚丁二烯的研究

以 MoCl_3(OOCC_7H_(15))_2-(i-Bu)_2AlO-■(Mo-Al)为催化剂,在加氢汽油中,对丁二烯(Bd)聚合活性进行了研究,考察了聚合条件对聚合活性、聚合物分子量以及微观结构的影响。结果表明,本体系催化活性较高,在酸/钼=6,Mo/Bd=2.0×10~(-4),Al/Mo=50(摩尔比),于50℃聚合5小时,丁二烯转化率达80%。最佳聚合活性条件:正辛酸/MoCl_5=3,聚合温度60℃,Al/Mo=60,(当 Mo/Bd=2.0×10~(-4)时)。Al/Mo 值适宜范围为20—90。制得的聚合物1,2—链节含量高于80%。     

MoC1_4-(i-Bu)_2A1O-■-CH_3催化体系合成高乙烯基聚丁二烯的研究——I、活性探讨

<正> 本工作在前报〔1,2〕研究成果的基础上,探讨了MoCl_4-(i—Bu)_2AlO-■—CH_3体系催化丁二烯聚合的规律,影响分子量的因素以及聚合产物的微观结构。实验部分 原料四氯化钼系按文献[3]方法自制.单体、加氢汽油的纯化同文献[4].其他原料均为化学纯.     

MOCl_4-(i-Bu)_2AlO-■-CH_3催化体系合成高乙烯基聚丁二烯的研究 Ⅱ、速度方程与动力学参数的测定

<正> 五价钼体系催化丁二烯聚合动力学的研究已有报道,但丁二烯在四价钼催化剂作用下的聚合动力学,目前尚未见于文献。本文在以前工作的基础上,考察了M_(?)Cl_4-(i-Bu)_2AlO--CH_3催化体系引发丁二烯发生聚合反应的动力学特征、影响聚合速度的因素,并测定了有关动力学参数。关于链转移反应与分子量关系的结果将另文报道。     

MoCl_4-(i-Bu)_2AlO■CH_3催化体系合成高乙烯基聚丁二烯的研究——Ⅲ、分子量与链转移反应

本文考察了聚合时间、聚合温度、单体和主、助催化剂的浓度对高乙烯基聚丁二烯分子量的影响。研究了链转移反应的情况。测得了向单体、主、助催化剂链转移反应的速度常数。结果发现,聚合物的分子量随聚合时间的延长而增加,链转移反应的速度随聚合温度的升高而加快;主催化剂MoCl_4是主要的链转移剂。     

四氯化钼体系聚丁二烯的分子量及其分布

本文用GPC法研究了以MoCl_4为主催化剂合成的聚丁二烯平均分子量及其分布。发现助催化剂用量,主催化剂用量,聚合时间和聚合温度对分子量分布都有调节作用。烯丙基卤对分子量的调节作用较大,对分子量分布的调节作用在特定用量上出现峰值,其中烯丙基溴的效果最佳。     

固相法氯化聚乙烯改性聚氯乙烯的研究

以固相法氯化聚乙烯（ＣＰＥ）改性聚氯乙烯（ＰＶＣ）为研究对象，讨论了ＣＰＥ的用量、ＣＰＥ中的氯含量、ＣＰＥ的氯化温度及氯化方法对改性ＰＶＣ的影响。实验结果表明，ＣＰＥ中氯含量为２７％～４４％用量在１０～１４份范围增韧ＰＶＣ可达到较好的效果。另外，固相氯化法所得ＣＰＥ对ＰＶＣ改性提高了冲击强度，而拉伸强度下降较少。     

1,2-聚丁二烯研究的进展

本文着重论述合成1,2-聚丁二烯的各种催化体系及1,2-聚丁二烯的微观结构与性能,并对其应用和发展动向作一简单介绍。