双膦胺镍-甲基铝氧烷体系催化苯乙烯聚合

研究了具有新型结构的双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍-甲基铝氧烷(PNP-N i-MAO)催化体系对苯乙烯聚合的催化性能,考察了聚合温度、n(A l)∶n(PNP-N i)、PNP-N i的浓度和苯乙烯的浓度对催化活性、苯乙烯转化率、聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响,并用核磁共振和凝胶色谱对聚苯乙烯的结构进行了表征。实验结果表明,在聚合温度25℃、聚合时间1h、n(A l)∶n(PNP-N i)=300、c(苯乙烯)=2.3m ol/L、c(PNP-N i)=0.4mm ol/L、甲苯为溶剂的适宜条件下,苯乙烯的转化率可达95%以上,催化活性达到5×105g/(m ol.h)左右。核磁共振和凝胶色谱表征结果显示,所得聚苯乙烯为无规结构,重均相对分子质量约为1×104,相对分子质量分布Mw/Mn约为2。     

有机镍化合物催化烯烃聚合的研究进展

综述了有机镍化合物如烯丙基镍、乙酰丙酮镍、茂镍、二亚胺镍等催化烯烃聚合的研究进展。有机镍化合物可催化烯烃、α-烯烃(如乙烯、丙烯等)的齐聚及聚合、催化极性单体(如甲基丙烯酸甲酯、降冰片烯等)以及位阻较大的环烯烃、取代二烯烃、苯乙烯等的均聚和共聚。     

新型MgCl2／SiO2复合载体催化剂的乙烯聚合研究：I.乙烯淤浆聚合

由格氏试剂制备的新型ＪＭ复合载体催化剂对乙烯聚合具有很高的活性，着重考察了复合载体催化剂对乙烯聚合的催化活性及聚合产物堆密度的影响。     

丙烯聚合的新型复合高效催化剂的研究

采用研磨-反应法研制成一种丙烯聚合新型复合高效催化剂-CP型催化剂。含有TiCl_4、TiCl_3、MgCl_2、有机硅化合物、复合第三组份等组成的母体催化剂,和烷基铝等构成高效催化剂体系。在常压下丙烯聚合催化效率为2500-4000克PP/克Ti,产品等规度为94-97％,具有较平稳的催化聚合反应速率和长寿命的催化活性。在4米~3聚合釜生产试验催化剂效率达13万-18万克PP/克Ti,产品全等规度大于90％,含钛和氯离子低,可免除后处理。催化剂制备方法简便,无“三废”。文中还讨论了CP型催化剂组成和性能,聚合条件的影响,以及4米~3釜生产试验结果。     

TiCl_4/MgCl_2系负载高效催化剂中各组分对丙烯聚合的影响

本文叙述了采用共研磨法制备丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2系高效催化剂的实验结果。所研制的催化剂在常压条件下催化丙烯聚合的效率高达11600克聚丙烯/克钛(反应1.5小时),等规度95.4%。2立升釜本体聚合催化效率达12.8万克聚丙烯/克钛。4米~3釜生产试验反应1小时,催化效率达10万克聚丙烯/克钛,等规度均高于90%。文中着重介绍了常压聚合条件下载钛量、C_6H_5COOC_2H_5(以下简写为E.B)、硅化合物及助剂三异丁基铝对催化剂性能及聚合动力学行为的影响。     

YJ型、ZS型高效催化剂用于工业生产聚乙烯的研究

本文介绍了YJ型和ZS型高效催化剂用于聚乙烯的工业生产。其催化效率ZS型达11～14万克PE/克Ti,YJ型为16万～28万克PE/克Ti,不用氢可调节聚乙烯分子量。文中对PE分子量的控制、影响催化效率和产品性能的因素作了研究,并给出了产品实际应用的性能数据。     

HE—1型高效催化剂用于合成超高分子量聚乙烯

本文采用有机镁与TiCl_4/MgCl_2型催化剂作用,制得了HE—1型高效催化剂,这种催化剂适于制备超高分分子量聚乙烯。在1.7升釜中,以AlEt_3为助催化剂,聚合2小时,催化效率为440～1030kgPE/gTi,聚乙烯的重均分子量在168～300万之间。在1米~3釜试验时,用Al(i—Bn)_3为助催化剂,聚合3～4小时,催化效达率800~1220kgPE/gTi,产物重均分子量为210～315万。     

五甲基环戊二烯三苄氧基钛/甲基铝氧烷/三异丁基铝催化合成的间规聚苯乙烯的结构与性能

对五甲基环戊二烯三苄氧基钛/甲基铝氧烷/三异丁基铝催化苯乙烯聚合得到的间规聚苯乙烯(sPS)的结构和性能进行了研究。采用13C核磁共振谱、傅里叶变换红外光谱、宽角X射线衍射、差示扫描量热法、热重分析方法对聚合得到的sPS进行表征,研究其微观结构、结晶行为、分子链结构和热性能。实验结果表明,得到的聚苯乙烯为全反式结构的sPS,间规度大于96%,熔点高于271.0℃,结晶度达46.85%,起始失重温度为291.6℃,失重5%的温度高于350.0℃,热稳定性好,灰分含量低。     

改性蒙脱土负载单茂钛催化剂原位聚合制备聚乙烯纳米复合材料

采用十六烷基三甲基溴化铵对蒙脱土进行有机膨化改性,使其层间距扩大,研制出了有机改性蒙脱土(OMMT).以甲苯作为聚合介质,改性甲基铝氧烷(mMAO)活化五甲基茂基三氯化钛(Cp*TiCl3),生成的活性中心可插入、并负载在改性蒙脱土纳米片层间,然后催化乙烯进行原位配位聚合,制备聚乙烯/蒙脱土纳米复合材料.对聚乙烯纳米复合材料的结构和性能进行了表征和测试,研究改性蒙脱土载体对Cp*TiCl3/mMAO催化乙烯聚合及对聚合产物结构、性能的影响.