Pt／SAPO-11临氢异构催化剂的改进

以商品SAPO-11分子筛为基础,通过分子筛草酸脱铝预处理、添加粘结剂、载体预吸附氨、改变金属含量、催化剂活化条件及硫化处理等设计制备了一系列催化剂。在连续流动的反应装置上,以正庚烷为原料的临氢异构化反应评价结果验证了金属与酸功能匹配和相互作用的重要性。提出烷烃异构化需要适宜的酸中心密度,较高的金属分散度,以及较短的金属中心与酸中心距离等有利于提高异构化选择性的观点。在此基础上,对硅、铝、磷的比例和分子筛晶化条件进行调控,合成出酸密度和晶粒均较小的SAPO-11分子筛,获得了金属分散度高、金属中心与酸中心作用密切的Pt/SAPO-11催化剂。临氢异构反应评价结果表明,该催化剂具有较高的异构化选择性,正庚烷转化高达70%时异构化选择性仍可达到90%以上,同时具有优异的稳定性与再生性能,显示出良好的工业应用前景。金属的高分散度、金属与酸中心之间的强相互作用和分子筛择形作用是该催化剂异构化选择性高的根本原因,并推测其作用机制可能与传统的双功能作用机理不同。     

Pt/SAPO-11催化剂上苯加氢转化及苯对正十四烷异构化反应的影响

在10 mL连续流动固定床反应装置上,以苯的转化为模型反应考察了Pt／SAPO-11异构化催化剂的加氢性能及苯对正十四烷异构化反应的影响。结果表明,Pt／SAPO-11催化剂具有良好的加氢性能;苯的加入对正十四烷的异构化反应没有明显影响。苯的转化为温度敏感型反应,临氢条件下以生成加氢产物环己烷和加氢异构化产物甲基环戊烷为主,裂解反应产物极少。低温、高压、低氢分压和低空速有利于苯的加氢转化;产物选择性主要与温度有关,其它反应条件的影响很小;提高反应温度有利于加氢异构化产物甲基环戊烷的生成。正十四烷存在时反应历程发生改变,苯加氢产物以生成环己烷为主,由苯加氢中间体与正十四烷发生氢转移反应生成。     

加氢脱铁系列催化剂3921,3922和3923的研制

对３９２１、３９２２和３９２３重油加氢脱铁系列催化剂从实验室的研制到工业装置的应用作了较详细的阐述。在实验室的加氢试验装置上进行了１３５０ｈ的运转试验，脱铁率为９５．６％，而且催化剂稳定性好。容铁容垢量比参比剂Ｂ大１５％～４０％。将经工业装置使用６０９天后的催化剂作化学分析和电子探针检测，得知该催化剂能很好地将进入反应器的铁元素捕捉于催化剂孔道内，平均每天每吨催化剂的吸铁率是参比剂Ｂ的１２．４１倍，而且这些铁元素在该催化剂上的分布从表面到内部比较均匀。工业应用的效果进一步证明：该系列催化剂分级装填，不仅能确保精制反应的效果，而且能有效地抑制反应器压力降的上升，可使装置的运转周期延长１．５年。这就有效地解决了加工高酸值、高铁含量油装置运转周期短的难题。     

长链正构烷烃临氢异构化Pt/SAPO-11催化剂的研究Ⅰ.不同添加物对催化性能的影响

以正十四烷为模型化合物,在10 mL连续流动固定床反应装置上,考察了添加水、烯烃、芳烃、硫化物和氮化物等不同添加物对长链正构烷烃临氢异构化Pt/SAPO-11催化性能的影响.结果表明,原料中饱和吸附水与少量的烯烃对催化活性与产物选择性没有影响;芳烃(萘)的存在使催化活性略有降低,但不影响产物的选择性;添加质量分数1000×10-6硫化物对正十四烷临氢异构反应的活性与选择性几乎没有影响,催化剂具有良好的耐硫性能;氮化物的存在使催化剂中毒失活,活性逐渐降低到一个稳定值,氮化物浓度越高催化活性降低越明显.氮中毒失活后可以通过空气氧化处理使催化剂再生,提高反应温度有利于增加催化剂的抗氮能力.     

加大节能减排工作力度实现可持续发展

大力推行节能减排,是党中央、国务院在总结我国经济经验教训的基础上,根据我国国情做出的重大战略决策,是科学发展观的核心内容之一.国有企业作为国民经济的重要基石,推进节能减排工作具有更为重要的意义.应该看到,只有做好节能减排工作,才能真正使企业走上良性发展的轨道.     

Pt/SAPO-11催化剂上长链烷烃临氢异构化产物分布规律的研究

以正十四烷(C14)在Pt／SAPO-11催化剂上的临氢异构化为模型反应，探索了长链烷烃临氢异构化反应机制和产物分布的变化规律。结果表明，反应遵循含过渡态的平行-顺序反应机制。温度升高，转化率、多支链异构体和裂解产物的收率持续升高，单支链异构体收率呈先升高后降低的变化规律；压力升高，转化率降低，单甲基异构体选择性明显提高；空速或n(H2)／n(C14)升高，转化率降低，单甲基异构体选择性呈升高趋势。随着反应转化率的升高，支链靠近碳链中心的单甲基异构体分布先增多然后趋于稳定。在压力0．5～1．5MPa、温度310～330℃条件下进行反应，可获得较佳的产物分布。