合成无定形1,2-聚丁二烯橡胶的研究 Ⅲ.MoCl_3[CH_3(CH_2)_(3-7)COO]_2-(i-Bu)_2AlOEt体系

以加氢汽油为溶剂,用MoCl_4、MoCl_5与烷基铝组成的催化体系合成1,2-聚丁二烯,需添加乙酸乙酯才能获得适当的催化活性。 本文的MoCl_3(CH_3(CH_2)_(3-7)COO]_2-(i-Bu)_2AlOEt催化体系,则不用乙酸乙酯,也能获得较高活性,而且催化剂原料便宜,容易制备,性能稳定。     

聚芳醚酮PEK-C的介电性能及T

李滨耀  张海春  杨宇明  倪少儒  陈天禄 《高分子材料科学与工程》1987,(3)

1,2-聚丁二烯的动态力学性能

本工作在-150—50℃范围内测定了一系列1,2-链节含量和立体构型不同的1,2-聚丁二烯的动态力学性能,研究了1,2-聚丁二烯力学性能与1,2-链节含量和立体化学的关系,并根据实验数将 Bahary 关于T_g与1,2-链节含量的关系式修正为:T_g=91V+100 S-106。     

1,2-聚丁二烯的多重转变和松弛

本工作用动态力学、介电松弛和固态核磁共振等方法研究了1,2-聚丁二烯的多重转变和松弛。在力学谱和介电谱上,可观察到1,2-聚丁二烯的T_(11)转变、玻璃化转变和几个尚未见文献报道的次级转变。固态~(13)C-NMR线宽随温度的变化曲线证实了T_(11)转变的存在。     

A NEW POLYBUTADIENE

High active catalyst systems for polymerization of butadiene may be obtained by combining MoCl,ORand proper aluminum alkyl.The conversion of 80% of butadiene can be achieved with 5x10~(-5) mole ofMoCl_4OC_H_(17)per mole of butadiene at 70℃ in hydrogenated gasoline.The polydispersity of the polymersin the range of 1.5—2.0 is carried out with the temperature of polymerization at 30—70℃.For the purpose ofregulating molecular weight and chain structure of the polymers allyl halides is satisfactory,among othersallyl iodide is the best.With increase of amount of allyl iodide,the molecular wieght of the polymers de-crease,the 1,2-units increase and the regularity of chain structure of the polymers rises.Some of the physicalproperties of the polymers are as follows:the content of 1,2-units,88——97%;limiting viscosity number,1.8——6.2(in 30℃,toluene);glass temperature,-27——10℃:tensile yield strength,6.5——8.5(kg/cm~2);ultimate tensile strength,12——25(kg/cm~2)and elongation at break,1700—2900%.     

钼体系催化丁二烯聚合动力学Ⅲ、链的引发、增长和终止

本文利用健谷勤动力学理论研究了M_0Cl_4OC_8H_(17)-i-Bu_2AlOPh体系在加氢汽油中催化丁二烯聚合过程中链的引发,增长和终止反应。本体系在30—40℃时基本属于快引发稳态逐步聚合;在50—70℃时,聚合反应初期有一暂短的稳态阶段,然后变为非稳态聚合。聚合物微观结构受转化率影响很小。链终止方式为单基终止, 在前两报中,我们研究了MoCl_4 OC_8H_(17)-i-Bu_2AlOPh催化体系在加氢汽油中催化丁二烯聚合的速度和链转移等问题。本文利用健谷勤动力学理论考察了该体系催化丁二烯聚合过程中链的引发增长和终止反应。     

钛催化体系合成1_2_聚丁二烯的研究

本工作研究了Ti(OC_2H_5)_xCl_(4-x)-Al(i-Bu)_3催化体系在己烷中对丁二烯的催化聚合作用,考察了影响催化活性、聚合物分子量和凝胶含量以及聚合物微观结构的各种因素。实验结果表明,随着催化剂中氯含量的增加,催化活性降低,聚合物分子量和凝胶含量下降,聚合物中1,2-链节减少。变动氯含量,可得到1,2-链节含量为35—70％的1,2-聚丁二烯。     

高聚物的分子运动幅度和自由体积

本文讨论了高聚物的体积膨胀与分子运动幅度的关系,建议用体积膨胀行为来研究高聚物的分子运动幅度;考察了WLF和Simha-Boyer定义的自由体积的真实物理意义及二者的联系与区别,建立了将T_g时的WLF自由体积分数f_g与本体高聚物中分子链内旋转异构化能u联系起来的方程式f_g=exp(-u/KT_g)/[1+exp(-u/KT_g)];用T_g时SB自由体积分数ΔαT_g的实验值绘制了高聚物自由体积分布图。     

合成无定形1,2-聚丁二烯橡胶的研究 Ⅶ.MoCl_4OC_8H_(17)-(i-Bu)_2AlOR催化体系

本工作研究了MoCl_4OC_3H_(17)-(i-Bu)_2AlOR催化体系在加氢汽油中对丁二烯聚合的催化行为,考察了催化活性、聚合物分子量和微观结构与烷基铝中的取代基R的关系。结果表明,随着R基的增大,催化活性提高,聚合物的 1,2-链节含量增多;R基为芳基时,催化活性高于其他催化体系。     

一种新型聚丁二烯

MoCI_4OR与适当烷基铝组成的催化体系,对丁二烯聚合有很高的催化活性.在聚合温度为70℃、催化剂用量Mo/Bd比为5×10~(-5)时,转化率可达80%以上.聚合温度为30—70℃范围内所得聚合物分子量分布宽度指数为1.5—2.0.烯丙基卤等极性添加剂可以调节聚合物分子量和链结构,以烯丙基碘效果最好;随着烯丙基碘用量的增加,聚合物分子量降低,1,2-链节增多,链结构规整性增加.聚合物基本性能是:1,2-链节含量,88-97%;特性粘数,1.8—6.2(dl/g)玻璃化温度,-10—-27℃;屈服强度,6.5—8.5(kg/cm~2);断裂强度,12—25(kg/cm~2)断裂伸长,1700—2900%.