米力农互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G(d,P)法,分析米力农分子的酮式与烯醇式构型的构象.再采用相同方法,在气相和水相中计算并考察烯醇式与酬式结构互变时,质子迁移的两种可能途径:(a)分子内质子迁移,(b)水助质子迁移.结果表明,后者所需的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起重要作用,PCM溶剂化对分子几何结构参数和反应活化能的影响较小.     

应用量化参数研究羧酸的结构和pKa值的关系

应用密度泛函B3LYP/6.311 G**法得30种羧酸分子的优势构象,再计算羧酸-水构成的氢键复合物,获得优势构象和复合物的结构参数,并将这些参数与羧酸pKa值相比.羧基C-O键长、羧基氢自然键轨道电荷以及复合物的氢键键长和结合能等参数,与羧酸pKa实验值具有良好的线性关系.以水为探针分子获得氢键复合物结构参数的方法,可预期在预测其它含有酸性基团化合物酸性的强弱方面推广应用.     

酯类同系物凝聚型物理性质递变规律研究

以H-(CHz)n-COOCH3型同系物结构重复单元数值连续变化为模型，获得了描述该同系物凝聚型物理性质递变规律的数学表达式．通过非线性回归分析，得到回归方程，应用结果表明该同系物的凝聚型物理性质与重复单元数值之间满足上述关系式．     

1,1-二苯基乙烯衍生物抗雌激素活性与结构相关性研究

应用半经验量子化学AMl法得到了19种1，1-二苯基乙烯衍生物的优势构象，利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构、几何结构和拓扑结构参数，并将这些参数与1，1-二苯基乙烯衍生物的抗雌激素活性相关联。结果表明：1，1-二苯基乙烯衍生物的抗雌激素活性与扩展的引力指数、17号氢原子的净电荷及24号氧原子和17号氢原子之间库仑力的相关性较好，成功地建立了19种1，1-二苯基乙烯衍生物的构效关系式。     

氨力农互变异构的理论研究

采用B3LYP/6-311G方法,对氨力农分子的烯醇式构型作构象分析。再采用相同方法计算并考察烯醇式与酮式结构互变时质子迁移的2种可能途径:(a)分子内质子迁移,(b)水助质子迁移。结果表明,b所需的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用。     

低硅沸石骨架结构及其稳定性的模拟计算

采用晶格能极小化技术模拟计算了一系列结构的低硅沸石全硅骨架晶格,预测了它们的骨架结构和晶格能．计算结果与二氧化硅致密α一石英相比较,发现这些低硅沸石彼此间的晶格能相差很小（＜２５ｋＪ·ｍｏｌ^－１）,与α一石英相差４３～６８ｋＪ·ｍｏｌ^－１这意味着在低硅沸石的合成中,特定结构骨架的形成仅需要较少的能量;可以解释低硅沸石骨架结构的相似性和多样性．同时讨论了计算晶格能和骨架结构间的关系,结果表明随着低硅沸石骨架密度的增大,全硅骨架晶格能呈降低趋势．分析这些低硅沸石的ＸＲＤ数据发现在它们的结构中包含较短的 Ｓｉ－Ｏ键长（０．１５５７ｎｍ）,很长的 Ｓｉ－Ｏ键长（０１７６４ｎｍ）, Ｏ－Ｓｉ－Ｏ键角有大的分布范围（９３．３８～１３３．４１°）,Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ键角平均在１４４°左右并且具有更大的分布范围（１２７～１８０°）。     

4-X-N-Y-6-氮杂雄-4-烯-3-酮衍生物对3BHSD的抑制活性与结构关系研究

应用分子力学方法MM 和半经验量子化学AM1法得到了17种4-X-N-Y-6-氮杂雄-4-烯-3-酮衍生物的优势构象，再利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构参数和几何结构参数，采用多元线性回归分析和人工神经网络误差反传算法(BP)，将这些参数和4-X-N-Y-6-氮杂雄-4-烯-3-酮衍生物对3β-羟类固醇脱氢酶(3BHSD)的抑制活性相关联。结果表明，4-X-N-Y-6-氮杂雄-4-烯-3-酮衍生物对3BHSD的抑制活性大小和分子范德华体积(V)、分子最高占用轨道能(EHOMO)及9号碳原子的净电荷(Q)的相关性较好，成功地建立了17种4-X-N-Y-6-氮杂雄-4-烯-3-酮衍生物的构效关系式。HOMO轨道组成分析表明，A环上的4号、5号碳原子和羰基氧原子(O18)及B环上的7号、8号碳原子和6号氮原子可能是与受体作用时的活性位点。     

2,6-二硫代黄嘌呤互变异构体的密度泛函理论研究

在密度泛函B3LYP/6-311G~(**)水平下,对14种气相和水相中可能存在的2,6-二硫代黄嘌呤异构体进行了几何构型全自由度优化,并计算出它们的总能量、焓、熵、吉布斯自由能。Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算,计算结果表明,2,6-二硫代黄嘌呤在气相和水相中主要以双硫酮形式存在。在气相和水相中,硫酮-N(7)(H)均比硫酮-N(9)(H)稳定,计算结果同已有实验结果一致。2,6-二硫代黄嘌呤互变异构的熵效应小,对互变异构平衡没有显著影响,而焓变对互变异构产生了主要影响。较详细地讨论了水溶剂化作用对异构体的能量、几何结构、电荷分布和偶极矩的影响。溶剂化自由能与异构体的偶极矩存在相关性。并且以在水相中最稳定的两种异构体为对象,采用超分子模型探讨了它们与水分子之间氢键作用的情况。     

脂肪醛酮结构参数与其物理性质的相关性

以脂肪醛酮为研究对象,选取三种结构参数,并与脂肪醛酮热容、沸点、临界温度和临界体积关联,拟合成4个回归方程,其相关系数分别为0.9995,0.9920,0.9818,0.9950.均达到优良级.本方法计算简单,结构选择性达到唯一性表征.为预测脂肪醛酮热容、沸点、临界温度和临界体积提供了有效的办法.