新型氮杂2-β-萘基苯并噁唑分子设计及其电子结构

为寻找可能的具有特殊性能的新型苯并(口恶)唑类分子材料,在取得对2-β-萘基苯并唑分子进行实验研究和理论分析结果一致的基础上,设计了一系列新型氮杂目标分子,用Hyperchem程序中的分子力学MM+方法对分子进行了优化,得到平面共轭几何构型. 用PPP-SCF-CI方法,对设计分子的电子结构进行了较为详细的探究. 结果表明,分子体系π电子总能量随氮杂原子引入数量呈线性下降. 在苯并唑环与萘环引入单氮杂原子后,FMO能级差显示相反效应. 多氮杂原子引入不同位置后,FMO能级差极值点两极分化,至5氮杂化达到极限. 结合其它电子结构信息,最终筛选出一些特性材料分子.     

新型氮杂2-β-萘基苯并(口恶)唑分子设计及其电子结构

为寻找可能的具有特殊性能的新型苯并(口恶)唑类分子材料,在取得对2-β-萘基苯并唑分子进行实验研究和理论分析结果一致的基础上,设计了一系列新型氮杂目标分子,用Hyperchem程序中的分子力学MM+方法对分子进行了优化,得到平面共轭几何构型. 用PPP-SCF-CI方法,对设计分子的电子结构进行了较为详细的探究. 结果表明,分子体系π电子总能量随氮杂原子引入数量呈线性下降. 在苯并唑环与萘环引入单氮杂原子后,FMO能级差显示相反效应. 多氮杂原子引入不同位置后,FMO能级差极值点两极分化,至5氮杂化达到极限. 结合其它电子结构信息,最终筛选出一些特性材料分子.     

我国农村地区清洁燃料的应用研究

改善农村能源结构是我国能源结构调整的重要组成部分,寻找适合我国广大农村地区的高效、清洁燃料是十分紧迫的任务．二甲醚作为目前技术条件下可能的替代燃料,正在引起重视．通过分析二甲醚的性质、燃烧后的环境评价和经济性等,对二甲醚替代现有农村生活燃料的可行性进行了论证．     

红霍素肟的醚化反应活性研究

比较了双烷氧环己烷Ⅱ(1，1—二甲氧基环己烷Ⅱa，1，1-二乙氧基环己烷Ⅱb，1，1—二异丙氧基环己烷Ⅱc)和烷氧基环己烯Ⅲ(1-甲氧基环己烯Ⅲa，1—乙氧基环己烯Ⅲb，1-异丙氧基环己烯Ⅲc)2类不同的醚化剂对红霉素肟Ⅰ的保护反应。发现同类醚化剂的反应活性随着环上取代基体积的增加而提高，即Ⅱc＞Ⅱb＞Ⅱa和Ⅲc＞Ⅲb＞Ⅲa，而具有相同环取代基的烷氧基环己烯活性要比双烷氧环己烷高，即Ⅲa＞Ⅱa，Ⅲb＞Ⅱb，Ⅲc＞Ⅱc。与目前工业上使用的Ⅱc相比，Ⅲc和Ⅲb具有进一步研发应用的前景。该文同时给出了醚化反应的优化条件：室温下，二氮甲烷为溶剂，n(盐酸吡啶)／n(Ⅰ)＝1．5-2，n(Ⅱ或Ⅲ)／n(Ⅰ)=2-3。     

Comparative Process for the Preparation of 9-Oxime Erythromycin A

The comparative process for preparing 9-oxime erythromycin A (EMAO) is investigated. EMAO was synthesized and compared by the reaction of erythromycin and hydroxylamine hydrochloride with various bases such as sodium acetate, triethylamine, etc. A new synthetic method is established. The oximation is performed under dynamic buffer system; less degradation impurities are formed. The yield of EMAO reaches more than 95%, HPLC analysis shows that the purity of EMAO is more than 90%, and the E/Z isomeric ratio preponderates over 7: 1.     

HPLC-ELSD高效液相色谱-蒸发光检测器同时测定美洛昔康注射液中甘氨酸、氯化钠和葡甲胺的含量

目的：建立美洛昔康注射液中甘氨酸、葡甲胺和氯化钠同时定量的检测方法,为美洛昔康注射液一致性评价工作提供全面依据和参考。方法：采用HPLC-ELSD方法,色谱柱为Tech Mate TX(4.6×250 mm,5μm);流动相为50 mmol/L的醋酸铵缓冲盐（pH值为5.0）-乙腈,梯度洗脱;柱温为室温;蒸发光检测器参数为漂移管温度40℃,载气（N2）流速1.5 L/min。结果：建立了美洛昔康注射液中甘氨酸、葡甲胺和氯化钠同时定量的检测方法,色谱峰峰形良好,能达到很好的分离,且样品测定不受其他物料干扰,各组分峰面积对数与进样量对数呈良好的线性关系（R2>0.99）,回收率为97.1%～102.3%。结论：该方法样品处理简单,试剂易得,专属性好,准确度高,快速经济,适用于美洛昔康注射液中甘氨酸、葡甲胺和氯化钠的含量测定。     

红霉素肟的醚化反应活性研究

比较了双烷氧环己烷Ⅱ(1,1 二甲氧基环己烷Ⅱa,1,1 二乙氧基环己烷Ⅱb,1,1 二异丙氧基环己烷Ⅱc)和烷氧基环己烯Ⅲ(1 甲氧基环己烯Ⅲa,1 乙氧基环己烯Ⅲb,1 异丙氧基环己烯Ⅲc)2类不同的醚化剂对红霉素肟Ⅰ的保护反应。发现同类醚化剂的反应活性随着环上取代基体积的增加而提高,即Ⅱc>Ⅱb>Ⅱa和Ⅲc>Ⅲb>Ⅲa,而具有相同环取代基的烷氧基环己烯活性要比双烷氧环己烷高,即Ⅲa>Ⅱa,Ⅲb>Ⅱb,Ⅲc>Ⅱc。与目前工业上使用的Ⅱc相比,Ⅲc和Ⅲb具有进一步研发应用的前景。该文同时给出了醚化反应的优化条件:室温下,二氯甲烷为溶剂,n(盐酸吡啶)/n(Ⅰ)=1 5～2,n(Ⅱ或Ⅲ)/n(Ⅰ)=2～3。     

红霉素A9(O-叔丁基二甲基硅)肟的合成

以红霉素A与盐酸羟胺反应得到红霉素A肟(EMAO,Ⅰ),再以叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMSC l)与Ⅰ进行硅醚化反应制备红霉素A9(O-叔丁基二甲基硅)肟(TBDS-EMAO,Ⅱ)。研究了硅醚化反应的溶剂化作用,有机碱催化作用,Z、E异构体的活性。实验结果表明,含孤电子对的极性非质子溶剂及相应的有机碱催化剂有助于在含有多个羟基的Ⅰ中进行肟羟基的选择性硅醚化反应。硅醚化反应以THF为溶剂,室温,反应物浓度c(Ⅰ)=0.27~0.53 mol/L,硅醚化试剂用量n(TBDMSC l)∶n(Ⅰ)=1.4∶1,有机碱用量n(Et3N)∶n(Ⅰ)=2.2∶1时,收率可达97%。用HPLC分析了产品及相应的异构体,Z-Ⅱ反应活性较E-Ⅱ高。用IR1、HNMR1、3CNMR、EI-MS以及元素分析确证了相关物质的结构。     

Fries重排合成3-乙酰基-2-羟基苯甲醛肟

邻羟基苯乙酮衍生物是合成查尔酮、黄酮、萘醌、农药等生物活性化合物的重要中间体,采用传统的Lewis酸催化缺乏竞争力并存在环境压力,选用PPA做Fries重排反应的催化剂及溶剂,设计了(1)水杨醛经酯化、肟化、Fries重排和(2)水杨醛经肟化、酯化、Fries重排两条反应路线,实验结果表明,路线(2)较好,水杨醛在氧化...