固体催化剂的研究方法 第十五章 电子顺磁共振方法(上)

顺磁性的物质至少含有一个未偶电子 ,在外磁场的作用下 ,产生能级分裂。在垂直于外磁场方向加一个频率等于未偶电子的Ｌａｒｍｏｒ旋进频率的射频场 ,就会产生共振吸收而取名电子顺磁共振 (Ｅｌｅｃｔｒｏｎｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅ ,ＥＰＲ)。由于电子的顺磁性主要是由电子的自旋运动所贡献的 ,在文献上经常称之为电子自旋共振 (Ｅｌｅｃｔｒｏｎｓｐｉｎｒｅｓｏｎａｎｃｅ,ＥＳＲ)。为了更确切地表达其含义并与核磁共振 (ＮＭＲ)相对应 ,有国际同行建议将其命名为电子磁共振 (Ｅｌｅｃｔｒｏｎｍａｇ ｎｅｔｉｃｒｅ…     

还原热解法综合利用明矾石物料粒度分布及其焙烧质量的研究

一、前言还原热解法是目前综合利用明矾石资源的唯一工业化的工艺技术路线。我国某厂的中间试验技术总结已经公开报导过。近年来,这条技术路线又有新的进展。但是,飞灰问题仍是有待完善的课题之一。飞灰不仅损失原料,而且带走了热量,增加能耗,污染环境。因此,必须从根本上解决飞灰问题。造成飞灰的根本原因在于物料粒度过细,以致现有的吸尘技术无法达到理想的成     

明矾石脱水过程的化学动力学研究

一、引言化学热力学的研究表明:明矾石脱水是吸热反应,其热焓和自由能的变量,皆随温度升高而降低。提高脱水反应温度,在热力学和动力学上都是有利的。等研究了在沸腾炉中,明矾石的粒度对脱水反应速度的影响,并指出:细粒度的脱水速度高于粗粒度。认为粒度大于295μ时就有明显的扩散控制,但未给出动力学方程。     

N,N′-二羧甲基大环醚双内酯配合性能的研究

用电位滴定法,在（２５．０ ±０．１）℃, Ｉ＝ ０．１０ ｍ ｏｌ·ｄｍ ３（ＮＭｅ４ＮＯ３） 条件下测定了Ｎ,Ｎ′—二羧甲基大环醚双内酯（Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ） 的质子化平衡常数,及其与Ｍｇ２＋ ,Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ ,Ｃｕ２＋ ,Ｚｎ２＋ ,Ｃｄ２＋ ,Ｐｂ２＋ 金属离子配合的平衡常数,讨论了醚环大小对平衡常数、配位方式以及配体稳定性的影响． 配体Ⅰ与上述金属离子形成配合物的稳定常数,对于同一种金属与配体Ⅱ,Ⅲ相比为最小． 配体Ⅰ与较大的金属离子如Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ ,Ｃｄ２＋ 生成配合物时,这种差异更加显著． 配体Ⅰ与Ｐｂ２＋ 配合的稳定常数,比预料的高出很多． 与碱土金属离子Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ 形成配合物的稳定常数,随金属离子半径增大而减小． 与过渡金属离子Ｃｕ２＋ ,Ｚｎ２＋ ,Ｃｄ２＋ 形成配合物的稳定常数,呈相似的规律． 配体Ⅱ与Ｍｇ２＋ 形成的配合物,其稳定性最差．而与Ｃａ２＋ ,Ｓｒ２＋ ,Ｂａ２＋ 形成配合物的稳定常数比与Ｍｇ２＋ 形成的配合物的稳定常数高出很多且相互间很相近,故配体Ⅱ可用于从碱土金属离子中分离出Ｍｇ２＋ 离子． 用ＮＭＲ 研究了配体Ⅰ的水解产物的结构     

Theoretic Simulation of Pr~(3 ) and Nd~(3 ) Complexes with αHydroxyl Carboxylic Acids

αｈｙｄｒｏｘｙｌｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄｓ,ａｋｉｎｄｏｆｗａｔｅｒｓｏｌｕｂｌｅｅｌｕｅｎｔ,ｐｌａｙａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｏｌｅｉｎｓｅｐａｒａｔｉｎｇｌａｎｔｈａｎｉｄｅｓｂｙｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｅｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｌａｎｔｈａｎｉｄｅｉｏｎｓａｒｅｖｅｒｙｓｉｍｉｌａｒａｎｄｔｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｉｓｄｉｆｆｉｃｕｌｔ．Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｌａｎｔｈａｎｉｄｅｉｏｎｓ,…     

用于1,4-二氧六环合成的ASP型固体酸催化剂

研究了ASP型固体酸催化剂一缩乙二醇(二甘醇)环化脱水合成1,4-二氧六环的液相反应。ASP-1和ASP-2催化剂用量为2-2.5g(以每摩尔一缩乙二醇计),在180—200℃反应2小时,1,4-二氧六环的产率达理论产率的90％。考察了反应温度、催化剂加入量和反应时间等对1,4-二氧六环收率的影响。本方法合成1,4-二氧六环的最佳收率达94％以上,样品精制后纯度达99％以上。     

固体催化剂的研究方法 第十五章 电子顺磁共振方法(下)

3　电子 -核双共振在固体催化剂中 ,常由于很强的自旋 -晶格或 /和自旋-自旋相互作用 ,而把本应有的超精细或超超精细结构变成一条宽的包络线。许多丰富的信息被埋在大包络线中取不出来。电子 -核双共振 (Ｅｌｅｃｔｒｏｎｕｃｌｅａｒｄｏｕｂｌｅｒｅｓｏｎａｎｃｅ ,ＥＮ ＤＯＲ)技术已成功地应用于解决有机自由基的超精细分裂和过渡金属离子配合物的超超精细分裂[83 ] 。因而 ,用ＥＮ ＤＯＲ技术研究固体催化剂 ,越来越引起人们的重视。3.1　电子 -核双共振的基本原理[84]当外磁场Ｈｏ 与垂直于外磁场方向的电磁波υｏ 满足下式ｈυｏ=…     

2，5-二羟基-1，4-苯醌阴离子桥联配合物的合成与表征

在水和乙醇混合溶剂中,用2,5-二羟基-1,4-苯醌阴离子(DHBQ)为桥配体,首次合成了Mn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)的桥联配合物,通过元素分析、差热-热重分析及红外光谱研究,可以确定两种配合物都应具有链状结构,组成分别为[Mn(μ-DHBQ)(H2O)2]n和[Cu(μ-DHBQ)H2O]n。     

对氟苯酚的合成工艺研究

以对氟苯胺为原料制备了对氟苯酚。在稀硫酸溶液中进行重氮化反应制得重氮盐后,采用反应蒸馏的工艺技术,将得到的重氮盐溶液滴加到沸腾的酸性介质中水解,在进行水解的同时将产物对氟苯酚蒸馏使其离开反应体系,从而大大提高了产物收率。当水解介质的硫酸与水为等体积比,水解温度为１３０℃左右时,可得到８０％以上的摩尔收率,且产物的纯度可达９０％以上。     

二乙三胺三乙酸系配体分离锕镧的理论计算

用Ｈｙｐｅｒｃｈｅｍ软件包的分子力学计算模型对二乙三胺三乙酸体系中,不同取代基对三价镅和铕的分离作用的影响进行了理论计算,得到的计算结果与与实验测定结果具有相同的升降趋势;建立了模拟计算与三价镅和铕离子分离因数之间的相关关系,提出了分子力学模拟计算作为一种简便的理论工具,可以用于设计和筛选对三价镅和铕具有高效分离效果的配体结构。