浸渍溶剂对Pt/ZSM-5催化甲苯与甲醇烷基化合成对二甲苯反应稳定性的影响

以氯铂酸为Pt前驱体,分别以丙酮、水及氨水为溶剂,采用等体积浸渍法制备了质量分数为0.3%的Pt/ZSM-5催化剂,考察了不同溶剂对Pt/ZSM-5催化剂在高压、低水、低氢及低甲苯甲醇比的反应条件下的甲苯甲醇烷基化反应稳定性的影响。利用XRD、SEM、N₂吸附-脱附、NH₃-TPD和TG等表征方法对催化剂进行了表征。结果表明,以丙酮为溶剂负载Pt,不会影响对二甲苯的选择性,但Pt的加氢能力较差、稳定性欠佳,反应55 h后,活性仅为初始活性的54.4%;以水为溶剂负载Pt,对二甲苯选择性略微降低,其加氢能力增强,反应55 h时可保持初始活性的78.0%;以氨水为溶剂负载Pt,对二甲苯选择性略微降低,其Pt物种分散度更高,距离活性中心更近,故其加氢能力最为优异,稳定性显著提高,反应200 h仍可保持初始活性的81.4%。     

船用燃料油标准变化背景下的挑战与机遇

随着全球环境污染的不断加剧,国内外对船用燃料油的硫含量做了严格的限制。介绍了国内外船用 燃料油标准中硫含量的变化,国际海事组织（IMO）决定自2020年开始在全球范围内将燃料油硫质量分数控制在 0.5%以下,该标准将会对燃料油市场产生重要影响,用于调合低硫燃料油的中间馏分需求将会大幅增加,燃料油的价格也会随之大幅上涨,对于深加工能力强的炼厂是个机遇,同时替代燃料液化天然气（LNG）的发展也将迎来新机遇。     

纳米HZSM-5的酸性调控及其催化苯和稀乙烯制乙苯

采用硅溶胶、氯化铝、四丙基溴化铵(模板剂)为原料,在水热条件下合成纳米HZSM-5分子筛。以此为母体,在焙烧脱除模板剂前,用硝酸酸洗处理不同时间,得到一系列外表面酸量不同的纳米HZSM-5分子筛,并以此制备催化剂。采用XRD、SEM、NH₃-TPD、XRF、XPS和Py-FTIR等手段对硝酸酸洗前后的纳米HZSM-5分子筛进行表征,考察纳米HZSM-5分子筛在硝酸酸洗处理后酸量、外表面酸分布的变化以及制备的催化剂对催化苯和稀乙烯烷基化反应性能的影响。结果表明：硝酸酸洗处理能改变纳米HZSM-5酸量和外表面的酸分布,与母体相比,硝酸酸洗处理16 h得到的分子筛外表面酸中心最少;以酸洗16 h的HZSM-5分子筛(Z160-N-16)制备催化剂(Z160-N-16-C),在360 ℃、1.4 MPa、n(Benzene)∶n(Ethylene)=1、乙烯质量空速1.5 h^-1条件下催化苯和稀乙烯烷基化反应,苯的转化率、乙基(乙苯和二乙苯)的选择性和分别为37%和96%;该催化剂的积炭速率降至以母体分子筛制备催化剂的50%,副产物二甲苯的质量分数降低了20%。     

芳烃联合生产工艺中歧化装置的调优

介绍了天津石化200 kt/a聚酯工程中芳烃联合生产工艺,结合工艺中歧化及烷基转移装置的设计和实际运行情况,通过对歧化装置原料、产品、催化剂的分析和总结,提出了歧化及烷基转移装置的优化方向.     

常二线和减三线馏分油综合加工的可行性研究

以中海油环烷基常二线和减三线馏分油及其混合油作为原料,通过高压加氢处理、糠醛精制组合工艺制备变压器油和环保橡胶油。结果表明,常二线馏分油单独进料,通过单段高压加氢处理工艺可得到满足GB 2536—2011的变压器油。减三线馏分油单独进料,通过单段高压加氢处理工艺可直接生产CA为10%的环保橡胶油。2种馏分油混合进料,通过高压加氢处理和糠醛精制组合工艺可生产CA超过25%的高芳环保橡胶油,生产的变压器油CA较高,与深度精制石蜡基变压器油调和可得到满足GB 2536—2011的变压器油。2种馏分油混合进料可避免因原料切换产生过渡油,充分释放加工能力,提高装置利用率。     

中低温煤焦油的加氢处理工艺研究

以中低温煤焦油为原料,先进行高压釜模拟悬浮床加氢预处理,再进行固定床加氢处理,对所得液体产物进行分析。结果表明:中低温煤焦油经悬浮床加氢预处理后,轻质化程度显著提高,再经固定床加氢处理后,所得汽油馏分中C_6～C_9芳烃质量分数达到32.72%,芳烃潜含量为66.15%,适于生产芳烃或用作高辛烷值汽油调和组分;柴油馏分中总芳烃、单环芳烃和双环芳烃质量分数分别为90.9%,46.9%,36.9%,适于进一步加氢改质最大化生产化工原料。     

煤制氢甲醇洗装置外排废甲醇的再利用

对中海石油炼化公司煤制氢甲醇洗装置的外排废甲醇进行了定性和定量分析;以水为萃取剂,对废甲醇进行了萃取精制;然后,以萃取后的甲醇-水溶液为原料,进行了催化裂化(FCC)再利用。结果表明:以乙醇为内标物,根据气相色谱法分析可知,废甲醇中甲醇和苯的平均质量分数分别为57.88%,41.97%,二者相对偏差分别为±0.17%,±0.03%。在废甲醇中,当加水质量分数为30.61%时,上层萃余液中苯的质量分数和收率分别为98.90%,96.18%;下层萃取液是甲醇质量分数为63.41%的水溶液,甲醇收率高达98.37%;以此甲醇-水溶液为原料,采用MIP-CGP型专用催化平衡剂,在反应温度为535℃,反应压力为0.1 MPa,催化剂用量为180 g,催化剂/甲醇(质量比)为9,空速为1.6 h^(-1)的条件下,经FCC反应后,甲醇转化率高达93.8%,目的产物C_(2)~C_(6)烃收率为10.05%,达到了再利用的目的。     

碱处理调变ZSM-5孔结构及甲苯甲醇烷基化制对二甲苯性能研究

采用水热合成法制备大晶粒ZSM-5分子筛。通过调节碱处理过程中碱种类和处理时间得到一系列多级孔ZSM-5催化剂,考察了催化剂在甲苯与甲醇择形烷基化反应中的催化性能,及不同孔结构对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响。结果表明,采用0. 2 mol/L四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶液在65℃处理30 min得到的催化剂的反应性能优于其他处理方法得到的ZSM-5催化剂。该催化剂在未经后续改性的前提下连续运转30 h,平均对二甲苯选择性为68. 36%,甲苯转化率为11. 24%,催化效果优于母体,但该催化剂的积炭量大大降低,稳定性更好。     

环丁砜抽提蒸馏工艺在惠州炼油芳烃联合装置的应用

环丁砜抽提蒸馏分离成套工艺(SED)在中海炼油化工有限责任公司惠州炼油分公司芳烃联合装置取得成功工业应用,标定及运转结果表明,该工艺技术先进,流程合理,各项技术指标均达到设计要求及合同的保证值。苯和甲苯质量达到了国家优级品标准,回收率分别达到了99.8%和99.9%。投资、能耗及物耗较国外同类技术显著降低。     

TCDTO-1型芳烃精制催化剂在中海油惠州炼化分公司的应用

中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司在芳烃联合装置上应用以分子筛为活性组分的TCDTO-1型催化剂脱除重整生成油中的微量烯烃。结果表明,TCDTO-1催化剂活性高,稳定性好,副反应少,单程使用寿命超过330天;即使不用白土塔,TCDTO-1催化剂塔单塔运行,也可将溴价[m(Br2)/m(芳烃)]高达7.149 mg/g的芳烃处理成溴价为0.379 mg/g的芳烃。