催化法合成喹啉及其衍生物的研究进展

总结并综述了催化法合成喹啉及其衍生物的研究进展,分析了不同种类催化剂（无机酸、金属络合物、固体酸和金属氧化物等）作用下,喹啉及其衍生物的合成路线（Skraup法、Doebner-Von Miller法和Friedlander法等）及其反应机理,并从绿色合成工艺和新型催化剂开发等方面提出了今后的研究方向。     

绿色合成AMA反应中纳米Pd/C催化剂的失活和再生

在2-硝基-4-乙酰胺基苯甲醚(NMA)催化加氢合成2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚(AMA)反应中,规整纳米Pd/C催化剂表现出很好的催化活性和选择性。但Pd/C催化剂在反应的套用过程中表现出反应活性逐渐降低。通过XRD、BET、EDS、XPS等物性表征以及Na2S滴定法和原子吸收法测定Pd含量的研究表明,钯微晶的长大、钯流失、催化剂中毒等不是引起Pd/C催化剂失活的主要原因,而Pd/C催化剂表面金属钯活性位在反应后被2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚产物等有机物覆盖可能是导致其性能逐渐降低的关键。使用酸洗法可以去除反应后Pd/C催化剂表面覆盖的2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚等有机物,释放金属钯活性位,实现Pd/C催化剂的性能有较大程度的恢复;而其他方法对Pd/C催化剂活性恢复的效果不明显。     

催化加氢法绿色合成N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺

N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺是生产偶氮型分散染料的一类重要中间体。现有的工业生产方法仍全部采用铁粉还原。笔者开发了一种高效的Pd/C催化剂,分别选用甲醇和水作为反应溶剂,实现了高活性、高选择性和高稳定性地催化加氢制备N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺。为了抑制原料和产物在水溶液中的副反应,添加少量碱性助剂可以提高目标产物的选择性,最高达到99.3%。     

Fe或/和Mo改性Raney-Ni催化剂的金属流失机制及在葡萄糖加氢反应中的应用(英文)

制备了Fe或/和Mo改性的Raney-Ni催化剂,应用于葡萄糖加氢反应,改性后催化剂的活性和稳定性都得到提高,其中Mo改性与Fe、Mo联合改性的Raney-Ni催化性能提高更显著。考察Ni-Al-Mo三元合金在碱溶制备Mo改性Raney-Ni催化剂时Mo流失过程及影响因素,发现Mo流失与制备过程中的碱溶温度有关,而受NaOH浓度和用量的影响则很李;Mo的流失主要发生在碱溶过程的前期,尤其是前30min。Fe或/和Mo改性催化剂应用于葡萄糖加氢制山梨醇的反应过程中,Al和Fe元素流失较严重,而Mo流失很少,这是因为在有副产物葡萄糖酸的酸性环境中,Al、Al2O3和Fe2O3都容易被溶解,而MoO3则不溶于酸。     

催化加氢法绿色合成肛N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺

N-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺是生产偶氮型分散染料的一类重要中间体.现有的工业生产方法仍全部采用铁粉还原.笔者开发了一种高效的Pd/C催化剂,分别选用甲醇和水作为反应溶剂,实现了高活性、高选择性和高稳定性地催化加氢制备Ⅳ-(3-氨基-4-甲氧基苯基)乙酰胺.为了抑制原料和产物在水溶液中的副反应.添加少量碱性助剂可以提高目标产物的选择性,最高达到99.3%.     

Study on Deactivation by Sulfur and Regeneration of Pd/C Catalyst in Hydrogenation of N-(3-nitro-4-methoxyphenyl) Acetamide

Deactivation of Pd/C catalyst often occurs in liquid hydrogenation using industrial materials. For instance, the Pd/C catalyst is deactivated severely in the hydrogenation of N-(3-nitro-4-methoxyphenyl) acetamide. In this study, the chemisorption of sulfur on the surface of deactivated Pd/C was detected by energy dispersive spectrometer and X-ray photoelectron spectroscopy. Sulfur compounds poison the Pd/C catalyst and increase the formation of azo deposit, reducing the activity of catalyst. We report a mild method to regenerate the Pd/C catalyst: wash the deposit by N,N-dimethylformamide and oxidize the chemisorbed sulfur by hot air. The regenerated Pd/C catalyst can be reused at least ten runs with stable activity.     

负载型钴钼金属氮化物的制备及其表面化学研究

采用等体积浸渍法结合NH3程序升温氮化技术,制备了一系列γ-Al2O3负载的Co/Mo金属氮化物催化剂。利用XRD、H2-TPR-MS和H2-TPSR-MS等手段,考察了Co/Mo金属氮化物催化剂及其氧化物前驱体的结构与表面性质;探讨了活性组分不同浸渍顺序制备的单、双金属氮化物的结构与表面性质差异;以NH3分解为探针反应考察了不同催化剂的反应性能差别。结果表明,活性组分的浸渍方式对催化剂的表面性质有重要的影响,共浸渍法制备的Co/Mo双金属氮化物由于其氧化物前驱体表面形成了CoMoO4相,有利于Co3Mo3N的生成。在NH3分解反应中,共浸渍法制备的Co/Mo双金属氮化物(0.56mol.g-1.h-1)比单金属氮化物和分步浸渍法制备的双金属氮化物具有更高的催化活性。