阴离子对Zn/Hβ催化剂积碳行为的影响

在固定床反应器中研究了乙醇制丙烯反应中不同阴离子对Zn/Hβ催化剂的积碳行为的影响。采用红外光谱(FT-IR)、氧程序升温氧化(TPO)、X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH_3-TPD)及N_2等温线吸附-脱附技术(BET)对反应前后催化剂的表面积碳进行了研究。结果表明:在乙醇制丙烯反应中,Zn/Hβ分子筛上的积碳物种主要是芳烃类物种和脂肪烃类物种;Hβ和16%Zn/Hβ-Ac催化剂的反应活性中心为催化剂表面的弱酸中心,而质量分数16%Zn/Hβ-S,16%Zn/Hβ-C,16%Zn/Hβ-N催化剂的强酸中心是积碳反应的活性中心;Zn/Hβ分子筛上积碳主要沉积在催化剂的外表面和孔口,尤其是微孔孔口。     

甲醇芳构化的研究Ⅱ.NaOH处理HZSM-5分子筛催化剂的性能

采用NaOH溶液处理HZSM-5分子筛并将其用于甲醇芳构化反应,考察了NaOH溶液浓度、反应温度和甲醇分压等对催化剂甲醇芳构化性能的影响,比较了NaOH溶液处理前后HZSM-5分子筛催化剂的活性及稳定性。实验结果表明,产物苯、甲苯和二甲苯(BTX)的分布随反应温度和甲醇分压的变化规律与热力学计算结果基本一致。NaOH溶液处理显著调变了HZSM-5分子筛的结构和酸性分布,从而影响其甲醇芳构化性能。在所考察的催化剂中,0.2 mol/L NaOH溶液处理的HZSM-5分子筛催化剂表现出较好的活性和稳定性,在400℃、甲醇分压20 kPa条件下进行甲醇芳构化反应,BTX收率达48.6%,反应12 h后BTX收率仍高于35%,这主要归因于该催化剂具有适宜的酸量和酸强度分布。     

甲醇芳构化的研究 Ⅰ.反应热力学分析

采用"平衡常数法"计算了甲醇制芳烃各主、副反应在不同温度下的反应热、Gibbs自由能变和热力学平衡常数,并分析了不同反应温度和甲醇分压下甲醇芳构化主反应的热力学平衡组成。热力学计算结果表明,甲醇制芳烃大多数反应为强放热反应,较低的反应温度有助于主反应的进行。反应温度和甲醇分压对甲醇芳构化产物分布具有显著影响:升高反应温度及提高甲醇分压有利于增加芳烃产物中二甲苯的平衡组成;较低反应温度和甲醇分压有利于增加甲苯的平衡组成。     

含氟乳液型纸张施胶剂的合成及作用机理

以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)、全氟烷基乙基丙烯酸酯(FEA)为共聚单体,异丙醇(IPA)为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)作油溶性引发剂,利用无皂乳液聚合法制备出全氟丙烯酸酯无皂乳液。系统研究了含氟乳液用作表面施胶剂的用量对纸张性能的影响和表面施胶的作用机理,并通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)对其进行了表征。结果表明:当m(St)∶m(BA)∶m(FEA)∶m(DMC)=3∶3∶2∶1.2,含氟量达到22%时,纸张的防水防油性较佳,表面强度、抗张强度、耐折度和耐破度等物理性能分别提高了45.2%、9.3%、22.2%和7.8%。     

乙醇制丙烯Zn/Hβ催化剂的积碳历程

在固定床反应器上研究了乙醇制丙烯反应中16%Zn/Hβ催化剂的积碳行为,采用X射线衍射(XRD)、氧程序升温氧化(TPO)、氨程序升温脱附(NH_3-TPD)、N_2等温吸附-脱附技术(BET)对反应前后催化剂的表面积碳进行了研究。结果表明,在乙醇制丙烯反应中,16%Zn/Hβ分子筛上的积碳物种主要是高温石墨型碳和低温无定型碳;16%Zn/Hβ催化剂的强酸和中强酸中心是积碳反应的活性中心,积碳优先在催化剂的微孔生成并堵塞微孔孔道,引起催化剂的外表面积和孔径变化,使得催化剂的反应活性中心减少,最终导致催化剂活性降低。