超支化聚醚胺杂化水凝胶的制备及其吸附行为研究

以1,8-对孟二胺为胺单体,与环氧封端的聚醚发生亲核加成/开环反应得到含双键的超支化聚醚胺,经双键与巯基的"点击化学"反应引入三甲氧基硅烷基团,通过甲氧基在纯水中水解交联得到超支化聚醚胺杂化水凝胶,采用红外光谱和扫描电镜对杂化水凝胶进行表征,并测得杂化水凝胶的平衡吸水率。以杂化水凝胶(Gel-3)为吸附剂对3种染料分子(甲基橙、中性红、丽春红S)进行吸附研究,考查了吸附时间和染料初始浓度对吸附量的影响。详细探讨了Gel-3对3种染料的吸附动力学模型和吸附等温线。结果表明:杂化水凝胶的饱和吸水率随着亲水性链段聚乙二醇二缩水甘油醚(PEO-DE)的增加而增加;饱和吸附量随着初始浓度的增加而增加;Gle-3对3种染料的吸附符合准二级动力学方程和Langmuir吸附等温线,是单分子层吸附过程。     

对孟烷-1,2,4-三醇的合成及对水稻稗草的除草活性研究

在1,2-二氯乙烷中,以30%H₂O₂为氧化剂,过氧磷钨酸季铵盐[π-C₅H₅N(CH₂)₁₁CH₃]₃PW₄O₃₂为催化剂,催化松油烯-4-醇的氧化反应生成对孟烷-1,2,4-三醇;该产物以白色粉末状固体析出,容易通过简单过滤方法分离,其结构经元素分析、红外光谱、¹HNMR及¹³CNMR确证。本实验最佳合成工艺条件为:松油烯-4-醇12.3mmol,1,2-二氯乙烷5mL,过氧化氢与松油烯-4-醇的物质的量之比1.25:1,催化剂用量为2.98%(以松油烯-4-醇的质量分数计),温度50℃,反应时间1.5h;在此条件下,松油烯-4-醇的转化率和对孟烷-1,2,4-三醇的产率分别达到99.8%和58.0%,纯度达到98%以上。初步除草活性测试表明,对孟烷-1,2,4-三醇对水稻稗草种子萌发后胚根与幼芽的生长具有明显的影响,在10mmol/L的浓度下,根长抑制率和芽长抑制率分别为100%和81.4%。     

CoCl2·6H2O协同NaBH4催化还原柠檬烯合成1-甲基-4-异丙基环己-1-烯

在常温条件下,以DMF为溶剂,通过CoCl_2·6H_2O协同NaBH_4催化还原柠檬烯合成1-甲基-4-异丙基环己-1-烯,通过GC-MS对产物结构进行表征,并考察了反应时间、NaBH_4与柠檬烯物质的量比对反应的影响。结果表明,CoCl_2·6H_2O协同NaBH_4能够快速催化还原柠檬烯合成目标化合物1-甲基-4-异丙基环己-1-烯,副产物为1-甲基-4-异丙基环己-3-烯和顺-1,8-对孟烷等。当NaBH_4与柠檬烯物质的量比为1∶1、反应时间为1.0 h时,柠檬烯的转化率可以达到100%,1-甲基-4-异丙基环己-1-烯的产率可以达到70%。     

脱氢枞胺磷钨酸盐催化1-辛烯的氧化反应研究

以脱氢枞胺（DHA）与Keggin型磷钨酸（HPW）反应制备脱氢枞胺磷钨酸盐（DHPW）．运用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,并以催化H2O2氧化1-辛烯为探针反应,考察脱氢枞胺磷钨酸盐的催化性能。结果表明,脱氢枞胺磷钨酸盐具有氧化-酸双功能催化作用,能催化H202氧化1-辛烯生成1,2-环氧辛烷、1,2-二羟基辛烷和2-羟基辛烷;在无溶剂或极性溶剂中,1,2-环氧辛烷易发生环氧开环水解反应。选择性较低;在非极性溶剂中,1,2-环氧辛烷的选择性较高．在1,2-二氯乙烷用量为5mL、1-辛烯用量为5mmol、催化剂用量为0．075g、H202用量为5．0mmol、反应温度为30℃、反应时间为3h的条件下。1,2-环氧辛烷的选择性最高,达到90．0％。     

3-对盖烯-1-胺及其席夫碱衍生物的抑菌活性研究

利用微量肉汤稀释法测定3-对烯-1-胺（1）及其席夫碱衍生物（2a~2l）对革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌、革兰氏阴性菌肺炎克雷伯氏菌及真菌白色念珠菌的抑菌活性,并讨论了构效关系。结果表明：3-对烯-1-胺及其部分席夫碱衍生物对这3种菌具有一定的抑菌活性,其中化合物1对金黄色葡萄球菌的抑菌活性最强,最小抑菌浓度（MIC）值为56.25 mg/L;化合物2h和2i对肺炎克雷伯氏菌的抑菌活性最强,MIC值均为112.5 mg/L;化合物2l对白色念珠菌的抑菌活性最强,MIC值为28.125 mg/L。构效关系分析结果表明：向3-对烯-1-胺席夫碱衍生物中引入Br、Cl等卤素后,能显著增强抑菌活性;含有吡啶环的3-对烯-1-胺席夫碱衍生物对真菌白色念珠菌的抑菌活性明显要高于含呋喃环、吡咯环或噻吩环的3-对烯-1-胺席夫碱衍生物。     

过氧磷钼钨酸盐高效催化3-蒈烯氧化合成3,4-环氧蒈烷

以过氧磷钼钨酸十六烷基吡啶盐Cat-PMo2W2O24为催化剂,质量分数为30%的H2O2为氧化剂,催化3-蒈烯选择性环氧化合成3,4-环氧蒈烷。考察了溶剂种类、反应温度、催化剂用量、H2O2用量及反应时间对底物转化率与环氧选择性的影响,确定了最佳反应条件为:3-蒈烯12 mmol,溶剂三氯甲烷5 m L,催化剂用量为2.45%(即其质量与3-蒈烯质量的百分数,下同),H2O2与3-蒈烯摩尔比值为1.1,反应温度35℃,反应时间6 h;在最佳条件下,3-蒈烯的转化率和3,4-环氧蒈烷的选择性分别为99.1%和94.8%。     

气相色谱法测定2,3-二羟基-1,8-桉树脑的溶解度及油水两相体系分配比

采用气相色谱法测定2,3-二羟基-1,8-桉树脑在不同有机溶剂中的溶解度及在有机溶剂/水两相体系中的分配比,为设计该化合物的萃取分离工艺提供依据。结果表明:2,3-二羟基-1,8-桉树脑易溶于水、二氯甲烷和三氯甲烷,可溶于乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷和α-蒎烯(25℃时的溶解度分别为26.1g·L-1、24.9g·L-1和14.9g·L-1),难溶于石油醚、环己烷等非极性有机溶剂;有机溶剂种类、温度、油水体积比对分配比有较大的影响;以二氯甲烷和三氯甲烷为有机溶剂,在温度为35℃、油水体积比为1.0的条件下,2,3-二羟基-1,8-桉树脑的分配比分别为16.3和10.3。     

过氧磷钼钨酸盐高效催化3-蒈烯氧化合成3,4-环氧蒈烷

以过氧磷钼钨酸十六烷基吡啶盐Cat-PMo2W2O24为催化剂,质量分数为30%的H2O2为氧化剂,催化3-蒈烯选择性环氧化合成3,4-环氧蒈烷。系统考察了溶剂种类、反应温度、催化剂用量、H2O2用量及反应时间对底物转化率与环氧选择性的影响,确定了最佳反应条件为：3-蒈烯12 mmol,溶剂三氯甲烷5 ml,催化剂用量为2.45 %（以3-蒈烯的质量百分数计）,H2O2与3-蒈烯物质的量的比值为1.1,反应温度35 ℃,反应时间6 h;在最佳条件下,3-蒈烯的转化率和3,4-环氧蒈烷的选择性分别为99.1 %和94.8 %。     

对孟烷-1,2,4-三醇对黑麦草的除草活性

通过测定对孟烷-1,2,4-三醇在不同浓度下对黑麦草的种子发芽抑制率、根长抑制率及芽长抑制率,研究其对黑麦草的除草活性.结果表明,对孟烷-1,2,4-三醇能明显抑制黑麦草种子的发芽、胚根胚芽的生长,芽前处理对黑麦草的发芽、根长及芽长的抑制中浓度分别为2.93 mmol· L-1、0.50 mmol·L-1和0.97 mmol·L-1,芽后处理对黑麦草的根长和芽长的抑制中浓度分别为1.79 mmol· L-1和2.90 mmol·L-1.表明,对孟烷-1,2,4-三醇对黑麦草具有除草活性,且芽前除草活性高于芽后除草活性.