PBS前体1,4-丁二醇合成的反应工艺和催化剂研究进展

聚丁二酸丁二醇酯（PBS）被公认为是可完全生物降解的可降解塑料,在应用方面具有替代现有普通难降解塑料的潜力,但近年其合成原料,尤其是1,4-丁二醇（BDO）价格不断上升,导致PBS成本不断增加。为了更好地了解和掌握BDO合成的工艺过程、现状、存在问题和最新的发展方向,本文首先简单总结了过往基于化石基方法合成BDO的不同工艺路线,并详细阐述了Cu、Ni、Pd、Pt和Rh基催化剂化石路线合成BDO过程的进展;然后介绍了基于生物路线合成BDO的最新进展,主要着眼于不同生物质基原料（如丁二酸、糠醛/呋喃、1,4-脱水赤藓糖醇和其他糖类等）合成BDO的方法;随后简单地描述了生物质合成BDO生命周期评估以及资本和运营成本,并对化石基和生物基合成BDO做了简要的对比,最后总结和展望了BDO合成中存在的问题和发展方向,即如何开发低能耗和高效催化剂将分别成为化石基和生物基合成BDO的重点所在。     

Experimental Study on Hydrogenation of SiCl_4 to SiHCl_3 in a Stirred Bed Reactor

The hydrogenation of SiCl_4 to SiHCl_3 was studied in a stirred bed reactor with CuCl catalyst.The properties of the CuCl catalysts and silicon particles before and after the reaction were characterized by SEM,XRD and XPS.The XRD showed that the active component of Cu3Si was formed during the reaction,and the EDX proved the molar ratio of Cu and Si on the region of apertures.The valent of Cu was discussed by XPS before and after the hydrogen reaction.Then the effects of the reaction temperature,pressure,molar ratio of H2 to SiC l4,weight hourly space velocity(WHSV),and catalyst loading were studied.The results showed that the conversion rate of Si Cl4 was about 38%at WHSV of 190 Nm3/(t·h),temperature of 540℃,pressure of 1.8 MPa,catalyst loading of 0.9%(ω),and molar ratio of H2 to Si Cl4 1.7:1.Based on the experemental results,a reaction mechanism was proposed,which involved the continuous consumption of silicon(many apertures was showed on SEM image)and formation of new Cu3Si active component during the hydrogenation reaction.     

磁性Zn-BTC@SiO_2@Fe_3O_4催化剂及其对甲苯与对甲基苯甲酰氯酰基化反应的催化性能

以磁性SiO2@Fe3O4颗粒为核,在其表面原位合成了金属-有机骨架材料Zn-BTC,制备了一系列新型的Zn-BTC@SiO2@Fe3O4磁性催化剂。采用SEM、TEM、XRD、IR、NH3-TPD和VSM等技术对磁性催化剂的结构和性质进行了表征,并且评价了Zn-BTC@SiO2@Fe3O4磁性催化剂对甲苯和对甲基苯甲酰氯酰基化反应的催化性能。结果表明,一定Zn-BTC含量范围的磁性Zn-BTC@SiO2@Fe3O4催化剂具有好的超顺磁性和酸性;在甲苯和对甲基苯甲酰氯酰基化反应中表现出良好的催化活性,且随着催化剂中Zn-BTC含量的增加,该反应的甲苯转化率逐渐提高;其中Zn-BTC质量分数为36.7%的Zn-BTC@SiO2@Fe3O4催化剂的催化性能最佳,在120℃下,该反应的甲苯转化率可达52.6%;反应后的催化剂经外磁场回收重复使用5次,甲苯的转化率没有明显下降。新型Zn-BTC@SiO2@Fe3O4磁性催化剂在多相催化酰基化反应中具有很好的应用前景。     

ISO渐开线圆柱齿轮强度计算部分系数探讨

本文就ISO渐开线园柱齿轮强度计算公式中部分系数的来源提出探讨,同时也就几个方面提出疑问。掌握ISO计算方法,关键就在于掌握这些系数,因之,对于这些系数的来源作深入的分析和研究,很有必要。 1.关于过载荷系数KI(ISO新代号为KA) 为了对ISO的数据进行研究,我们把各著名学派强度计算方法中使用的过载荷系数的大小列于表1。分析此表可知,七三年ISO草案中采用的KI值,与欧美经典著作中荐用的数值     

高重合度直齿渐开线圆柱齿轮传动承载能力与优化设计研究

本文系统地研究了高重合度齿轮齿副的变形与刚度、同时啮合齿对之间的载荷分配、胶合承载能力、弯曲强度、接触强度、参数优化设计.     

TG和DTG定性和定量测定磷酸盐结石

本文用TG和DTG法测定了磷酸盐结石,实验证明该法简便、准确。肾结石有许多不同类型,确定它的组成和含量对防治都有重大意义,笔者曾经研究过尿酸盐和草酸盐结石的测定。本文介绍了热重法对另一种结石:磷酸盐结石的定性和定量测定。     

TG法研究纸箱粘合剂

通过用TG 法测定纸箱粘合剂中的游离水含量和时间与残留水分的关系,推出纸箱粘合剂中的游离水对其粘合效果的影响。     

穿越泥石流堆积体隧道防水关键技术研究

兰渝铁路仓园单洞双线隧道洞身整体穿越密实性差、呈富水状的泥石流堆积体,最小埋深14m,最大开挖跨度13. 86m,隧道围岩松散破碎、自稳性差,且地表水与地下水发育,渗水现象严重,严重影响施工进度与安全。针对该隧道施工难点,提出穿越泥石流堆积体隧道地表注浆技术及洞内深孔帷幕注浆技术,通过有效堵水、防止地表水下渗达到隔断地下水的目的,保障隧道开挖质量及安全。     

氧化钙对油基钻屑热脱附产物影响的研究

针对油基钻屑热脱附过程中能耗高、气味刺鼻和油气品质较低等问题,选用氧化钙（CaO）作为添加剂对油基钻屑热解过程调控,考察了不同CaO添加量和温度对反应工况、产物分布及性质的影响。研究结果表明：（1）随着CaO添加量的上升,油收率上升,水和气收率下降,固相收率先升后降。（2）随着热脱附温度的升高,热脱附固体残渣收率逐渐降低,热脱附油、水、气的收率都有不同程度的上升。（3）添加CaO后,所有温度下,均存在热脱附后油收率有明显的上升,而油气收率明显下降现象。（4）CaO的添加提升了油收率和油中脂肪烃的饱和度,降低了油中硫元素的含量,提升了回收油的附加经济值,降低了水和气收率,尤其是CO₂和H₂S的产率。引用CaO作为添加剂降低了热脱附工艺对操作环境的大气污染,以及后续流程的脱硫负担,降低了水分蒸发导致的高能耗,为油品与不凝气的再利用创造了有利条件。