脂肪/芳香族共聚酯合成过程中馏分组成的分析

针对脂肪/芳香族共聚酯合成过程中馏出物组成的特点,建立了气相色谱分析方法,得到了甲醇留出物的定性、定量分析结果.结果表明,该分析方法简便快速、准确、重复性好,为合成反应工艺条件选取和反应进程提供了大量数据.     

开环聚合制备聚己内酯

ε-己内酯(ε-CL)聚合催化体系主要分为正离子型、负离子型和配位型催化剂,后者催化效果较好的催化剂有锡盐、有机铝化合物及稀土化合物。聚己内酯(PCL)熔融温度较低(约为65℃),加工性能优良,易于成膜,玻璃化转变温度约为-65℃,与高分子材料相容性好,可作为大分子材料的增塑剂使用。合成工艺简单,成本较低,疏水性优良,具有卓越的渗透性。但是PCL的降解速度慢,在体内可保持1~2 a。在有恶臭假单胞菌存在及无微生物存在时,经改性后,随着分子结构的改变,PCL降解性能和力学性能均发生了明显变化。     

刚性聚合物粒子增韧 PVC/ELVALOY 共混体系的研究

ＰＶＣ／ＥＬＶＡＬＯＹ共混物是一类柔韧性良好的新型ＰＶＣ合金,ＥＬＶＡＬＯＹ加入５ｐｈｒ时,ＰＶＣ呈现反增塑行为,以后随ＥＬＶＡＬＯＹ含量的增加,共混物的柔韧性明显提高,本文以其作为韧性基体,再掺入刚性聚合物粒子,如ＰＭＭＡ、ＡＳ、ＰＳ等进一步提高了其韧性,对ＰＶＣ／ＥＬＶＡＬＯＹ（１００／５）体系,ＰＭＭＡ在８ｐｈｒ时,缺口冲击强度的提高达到最大值,屈服强度同时提高,ＰＳ和ＡＳ的加入反倒使冲击强度下降;而ＰＶＣ／ＥＬＶＡＬＯＹ（１００／２０）、体系、ＰＭＭＡ、ＡＳ、ＰＳ均有增韧效应,其中ＡＳ的缺口冲击强度提高最大,达８３％,而其屈服强度基本保持不变．由ＳＥＭ照片,刚性聚合物的冷拉效应亦明显地产生．     

可生物降解脂肪-芳香族共聚酯的材料性能研究

采用稀土-钛催化剂,以1,4-丁二醇、己二酸和对苯二甲酸二甲酯为原料制备了含己二酸丁二醇酯(BA)和对苯二甲酸丁二醇酯(BT)单元的系列共聚酯(BA-co-BT)。采用GPC、DSC、流变仪等方法表征了BA-co-BT的相对分子质量、力学性能、热性能和流变性能。表征结果显示,对于含40%～60%(x)BT的BA-co-BT,在相对分子质量及其分布相近时,随BT含量的增加,BA-co-BT的热性能和韧性得到改善,玻璃化转变温度和熔点升高。BA-co-BT熔体的表观黏度随剪切速率的增加而降低,属剪切变稀的假塑性流体,且在低剪切速率下熔体表观黏度对温度更敏感。通过堆肥降解实验研究了BA-co-BT的生物降解性能。实验结果表明,含40%(x)BT的BA-co-BT具有良好的生物降解性。     

一种脂肪-芳香族共聚酯的降解性能

以1,4-丁二醇、己二酸和对苯二甲酸二甲酯为原料,采用稀土催化剂,合成了不同组成的聚己二酸丁二酯和对苯二甲酸丁二酯的共聚酯。采用堆肥法,以堆肥过程中试样的失重率、单位面积失重和相对分子质量变化作为指标,考察了芳香组分摩尔分数为40%～60%共聚酯的生物降解性,利用核磁共振氢谱测试了降解前后共聚酯组成和序列结构的变化,简述了生物降解行为的作用方式。结果表明:通过在脂肪族聚酯中引入摩尔分数为40%～60%的芳香组分,所制共聚酯既具有优异的力学性能,又具有生物降解性;且随着所含芳香组分的增多,共聚酯的生物降解性变差,降解后试样的对苯二甲酸丁二酯组分增加且芳香链段的长度增加。     

可生物降解聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-己二酸丁二醇酯)共聚酯的挤出扩链反应

利用双螺杆挤出机对可生物降解聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-己二酸丁二醇酯)(PBTA)共聚酯进行挤出扩链改性,比较了不同扩链剂和过氧化物引发剂对PBTA共聚酯的改性效果。通过对扩链改性前后PBTA共聚酯的相对分子质量、热性能及流变性能的表征和分析,研究了扩链剂添加量和过氧化物引发接枝反应对PBTA共聚酯结构和性能的影响,针对不同的加工要求可适当调整扩链剂的添加量,制得了适合常规薄膜吹塑加工的可生物降解PBTA共聚酯。通过对扩链改性后的PBTA共聚酯进行堆肥埋片降解时发现,PBTA共聚酯经适当的接枝改性,在保证物理和加工性能得到改善的前提下,PBTA共聚酯仍具有很好的可生物降解性能。     

稀土-钛催化剂上制备的聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-丁二酸丁二醇酯)的结构与性能

采用熔融缩聚法,以稀土-钛复合物为催化剂,以对苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇和1,4-丁二酸为单体,制备了一系列相对分子质量较大、相对分子质量分布较窄的聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-丁二酸丁二醇酯)共聚酯。采用凝胶渗透色谱、核磁共振、示差扫描量热和广角X射线衍射等手段表征了该系列共聚酯的结构、热性能和结晶性能,并对它们的宏观力学性能及生物降解性进行了分析和描述。实验结果表明,在共聚酯中当脂肪族单元的摩尔分数为60%~80%时,共聚酯具有较好的热性能和力学性能,且具有一定的生物降解性。     

高分子偶联剂在CaCO3填充PVC体系中的应用研究

本文从复合材料界面作用理论和高分子合金化理论出发,设计或合成了三种高分子偶联剂,用于改善PVC/CaCO_3高填充体系复合材料的强度和韧性。通过酸碱性、玻璃化转变温度(Tg)、Molar实验和扫描电镜观察,探讨了三种高分子偶联剂在PVC/CaCO_3中的作用机理,并建立了高分子偶联剂作用的物理模型。     

新型MgCl_2/PET复合载体催化剂及丙烯聚合 Ⅰ．载体的制备和表征

使用乳化法制备了一种新型的MgCl2聚对苯二甲酸乙二酯(PFT)复合载体,用扫描电子显微镜、红外光谱仪、差示扫描量热仪-热重分析仪和X射线粉末衍射仪进行表征.结果表明:PET通过乳化过程进入载体,与MgCl2共同形成球形的复合载体,复合载体中的MgCl2结构较为无序.聚合实验表明,由复合载体制备的催化剂的丙烯聚合活性可达到35.3 kg/g.     

生物可降解脂肪芳香共聚酯增韧改性聚乳酸

以自主研发合成的生物可降解脂肪芳香共聚酯——聚(丁二酸丁二醇-对苯二甲酸丁二醇)酯(PBST)(以1,4-丁二酸、1,4-丁二醇和对苯二甲酸为单体原料)为增韧改性剂,对脆性的聚乳酸(PLA)进行共混增韧改性,研究了PBST加入量对PLA/PBST共混物力学性能的影响,并结合DSC曲线研究了PLA/PBST共混物的结晶度和结晶能力的变化,从微观形态阐述了PBST对PLA的宏观增韧改性机理。实验结果表明,当m(PLA)∶m(PBTS)=60∶40~40∶60时,PLA/PBST共混物具有较高的力学强度(拉伸屈服应力最大可达31.6 MPa)、较大的断裂伸长率(与纯PLA相比,增大了近50倍)和较高的缺口冲击强度(最大可达8.16 kJ/m2),是一类力学综合性能优异的生物可降解塑料。