竹红菌甲素和吲哚类化合物的相互作用

本文利用吸收光谱,荧光光谱研究了竹红菌甲素(以下简称HA)和吲哚类化合物的相互作用。发现HA和吲哚类化合物在一定条件下可形成复合物。这种复合物带有电荷转移性质。吲哚环上带有给电子取代基,位阻小,溶剂的极性大和溶液呈中性有利于该复合物的形成。     

红藻条斑紫菜R－藻红蛋白中的能量传递过程

本文通过对条斑紫菜Ｒ－ＰＥ（藻红蛋白）及其α－β－γ亚基的吸收光谱和荧光光谱进行计算机解叠，研究了Ｒ－ＰＥ内发色团之间的能量传递过程，并对Ｒ－ＰＥ及亚基内的各发色团进行了“ｓ”和“ｆ”型的指认。发现在亚基中为“ｆ”型的发色团在Ｒ－ｐＥ（αβ）＿６γ中起着“ｓ”型发色团的作用，且将能量传递给最后的“ｆ”型发色团。荧光激发偏振光谱进一步证明了Ｒ－ＰＥ内的能量转移过程与计算机解叠的结果一致。     

四种别藻蓝蛋白三聚体的时间分辨荧光光谱研究

研究了从Ａｎａｂａｎａｖａｒｉｂｉｌｉｓ中提取的４种别藻蓝蛋白ＡＰＣＩ，ＡＰＣＩＩ，ＡＰＣＩＩ及ＡＰＣＢ三聚体的稳态光谱和皮秒荧光光谱。采用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ方法对瞬态荧光光谱进行拟合，实验结果表明：ＡＰＣＩ荧光有两个带，其中第一个带位于６６２ｎｍ，有两个时间组分：３５．８ｐｓ和１．６７ｎｓ；第二个带位于６８０ｎｍ，有两个时间组分：３４．２ｐｓ和１．６４ｎｓ；ＡＰＣＩＩ瞬态荧光位于６６０ｎｍ，有两个时间组分：２０．４ｐｓ和１．６４ｎｓ；ＡＰＣＩＩ瞬态荧光位于６６０ｎｍ，有两个时间组分：２３．８ｐｓ和１．７６ｎｓ；ＡＰＣＢ瞬态荧光有两个带，其中第一个带位于６６２ｎｍ，有两个时间组分：３６．６ｐｓ和１．４５ｎｓ；第二个带位于６８０ｎｍ，有两个时间组分：２５．８ｐｓ和１．６２ｎｓ。实验结果一方面说明了藻胆体核内４种别藻蓝蛋白形成能量传递的两条途径；另一方面瞬态荧光解叠结果揭示了ＡＰＣＩ和ＡＰＣＢ三聚体内能量传递的超快过程。     

胆二烯a、b的光异构化

取胆二烯a、b的模型化合物,中胆紫素,放在一些不含氧的溶剂中进行光照,根据光照前后的吸收光谱和核磁共振氢谱分析,在光照达到平衡以后,其构型可能由比较关闭的螺环型变成比较张开的伸展型,C-10位上的双键由Z型变成E型。     

8-甲氧基呋喃并[3’,2’:6,7]香豆素与烯烃的光环合加成反应——Ⅱ.8-MOP与环己烯、二氢吡喃的反应

我们曾研究了8-甲氧基呋喃并[3′,2′∶6,7]香豆素(8-MOP)与环己烯的光环合加成反应。本文进一步研究了8-MOP与2,3-二氢-γ-吡喃的光环合加成反应,并将上述两个反应的产物分离、鉴定,研究了其立体化学。     

光诱导的竹红菌素磺化反应──反应条件对乙素（HB）光磺化反应的影响

光照（＞４７０ｎｍ）竹红菌乙素和Ｎａ＿２ＳＯ＿３的溶液可生成５或８位磺化和５，８－二位磺化的竹红菌乙素衍生物。竹红菌乙素的光磺化反应对反应条件（如氧的浓度、溶液的ｐＨ值、溶剂的极性）的变化非常敏感。在空气条件下，磺化速度比在无氧条件下大大加快，同时也防止了氧条件下的一些副反应如自敏光氧化等的发生。这一磺化反应发生的最佳ｐＨ值为７．０～７．７。磺化速度随溶剂极性的降低而迅速下降，强极性有机溶剂与缓冲液组成的混合溶剂（１：１／Ｖ：Ｖ）有利于该反应的发生。     

竹红菌甲素敏化氧化还原型谷胱甘肽中的类型Ⅰ和类型Ⅱ反应

本文研究了竹红菌甲素和还原型谷胱甘肽(GluSH)间的光诱导氧化还原作用。甲素是3,10-二羟基-4,10-苝醌衍生物。在GluSH作为电子给体时,甲素经受可见光诱导的单电子还原,生成年醌自由基或二氢甲素,取决于pH值,同时GluSH被氧化。甲素的单电子还原量子效率随pH值增加而增加。在充氧溶液中甲素敏化氧化GluSH的反应通过类型Ⅰ和Ⅱ的混合机制进行。用ESR检测到了通过Fenton反应产生的羟基自由基。在脂质体包裹的甲素溶液中用动力学测定方法证明了甲素敏化GluSH的氧化是通过类型Ⅱ机制进行的。     

孤岛原油乳化活性组分剖析

对孤岛原油地组分分离,对从原油中分离出的界面活性,胶质和沥青进行了分离和结构初步鉴定,研究了他们的碱水乳化性能。结果表明原油组分的乳化活性随着极性的增强而增强。脂肪有机酸是孤岛原油界面活性牺牲地的主要组分。     

两种不同光谱类型的R-藻红蛋白的荧光性质研究

红藻中的R-藻红蛋白(R-PE)依照其吸收光谱可分为两种不同的光谱类型,即“双峰型”和“三峰型”.本文通过对不同pH条件下的R-PE的荧光光谱及荧光寿命的研究,发现“三峰型”R-PE的pH稳定范围较“双峰型”R-PE大.在R-PE浓度对荧光光谱的影响实验中,随着蛋白浓度的增加,荧光峰位置逐渐红移。荧光寿命逐渐增大,荧光强度先行增加而后减弱.用碘离子对其荧光进行猝灭,随着碘离子浓度的增大,荧光强度逐渐降低,荧光寿命逐渐缩短,并服从Stem-Volmer规则.     

竹红菌素自敏光氧化反应机制的研究

本文对竹红菌素自敏光氧化反应的机制作了较详细的研究,竹红菌素通过自敏光氧化反应生成不稳定的过氧化物,它可以放出~1O_2回到母体化合物,也可以转化为稳定的氧化产物,我们用活泼的单重态氧的接受体捕获到了体系中放出的~1O_2,用吸收光谱的变化证明过氧化物回到了母体化合物。文中还用猝灭实验证实此自敏光氧化反应除涉及~1O_2机制外,还有其它机制起着作用。