双烷基α-烯烃的制备及与溴化氢反应

摘要：以短链α-烯烃为原料制备了高纯度的、结构明确的具有双烷基结构的α-烯烃,并研究双烷基α-烯烃与HBr加成制备1一溴代烷烃的反应。考察了反应温度、反应时间、溶剂类型和过氧化物对α-烯烃的转化率和1-溴代烷烃选择性的影响。结果表明,在-6～75℃范围,温度对α-烯烃的转化率没有明显的影响,但1-溴代烷烃的选择性随温度的降低而升高;溶剂对1-溴代烷烃的选择性也产生显著的影响,非极性溶剂有利于1-溴代烷烃选择性的提高;双烷基α-烯烃与HBr进行加成反应过程中发生了重排反应,生成了既不同于马式加成也不同于反马式加成产物的新化合物。     

稳态荧光探针研究Guerbet醇聚氧乙烯醚羧酸钠的聚集行为

以芘为荧光探针、二苯甲酮为猝灭剂,用稳态荧光探针法测定了合成的4种具有支链结构的Guerbet醇聚氧乙烯醚羧酸钠的临界胶束浓度和胶团的聚集数.结果表明,用稳态荧光探针法得到的临界胶束浓度（CMC）数值与表面张力法相差不大.结合临界胶束浓度、胶束微环境的极性和胶束聚集数的变化规律,推测了这类表面活性剂形成的胶束聚集体的结构形态.     

表面活性剂／盐／油酸甲酯模拟油体系协同效应机理研究

从油相性质和水相性质对具有一定亲水-亲油能力的表面活性剂在油水界面上吸附的影响出发，研究模拟油中的有机添加剂(有机酸、长链醇)和不同结构的原油酸性活性组分与外加表面活性剂之间以及不同亲水、亲油能力的二元混合表面活性剂之间在降低界面张力方面的协同效应。油相中的油酸甲酯通过改变外加表面活性剂在油、水相之间的分配而影响界面浓度，从而影响界面张力，随着油相中油酸甲酯浓度的增加，油相中有机活性物质与不同结构的外加表面活性剂之间的协同效应有正有负，协同效应是正还是负与具体的水相性质密切相关。提出了判别表面活性剂与模拟油中有机物降低界面张力方面协同效应正负的经验方法，用该经验方法得出的结果与实验结果完全一致。图6参7     

不同添加剂对阴离子表面活性剂与多价阳离子沉淀行为的影响

用透光率法研究了不同添加剂对阴离子表面活性剂(SDBS)与多价阳离子(Ca^2 )在不同条件下沉淀行为的影响，研究结果表明，在溶液中加入NaCl增大其盐度，加入NaOH、NaHCO3提高其pH值，加入多价金属离子螯合剂(EDTA)或表面活性剂复配，均对SDBS与Ca^2 的沉淀有抑制作用，但SDBS与Ca^2 的沉淀行为随着体系条件的不同而不同。比较几种方法抑制沉淀的效果，认为加入EDTA的方法比增加体系盐度或增大体系pH值要好，而表面活性剂(阴离子表面活性剂SDBS与非离子表面活性剂TX-100)复配后，混合体系抗Ca^2 的能力更强，即使混合表面活性剂中非离子表面活性剂含量很少(实验中阴离子、非离子表面活性剂摩尔比例为10：1)，溶液中就几乎没有沉淀生成，表明非离子表面活性剂对阴离子表面活性剂钙盐沉淀的抑制作用比NaCl、NaOH、NaHCO3和EDTA强，且这种抗Ca^2 的能力随着混合表面活性剂中非离子表面活性剂含量的增加而增强。图5参8     

界面张力弛豫方法研究复合驱油水界面膜的扩张性质

界面张力弛豫方法是研究油水界面膜微观性质极为有效的方法。采用该方法研究了驱油体系中化学剂如聚合物、十二烷基苯磺酸钠、碱对原油活性组分界面膜扩张黏弹性质的影响，考察了界面上的微观弛豫过程。研究发现，驱油体系中化学剂均对原油活性组分界面膜的性质有一定的影响，尤其是聚合物和碱的加入使界面上出现了特征时间在10^3s数量级的慢弛豫过程，大大增强了界面膜的弹性。表面活性剂与活性组分间的相互作用造成扩张黏性部分明显变化，而弹性变化不大。图6表1参5     

表面活性剂/盐/油酸甲酯模拟油体系协同效应机理研究

从油相性质和水相性质对具有一定亲水-亲油能力的表面活性剂在油水界面上吸附的影响出发,研究模拟油中的有机添加剂(有机酸、长链醇)和不同结构的原油酸性活性组分与外加表面活性剂之间以及不同亲水、亲油能力的二元混合表面活性剂之间在降低界面张力方面的协同效应.油相中的油酸甲酯通过改变外加表面活性剂在油、水相之间的分配而影响界面浓度,从而影响界面张力,随着油相中油酸甲酯浓度的增加,油相中有机活性物质与不同结构的外加表面活性剂之间的协同效应有正有负,协同效应是正还是负与具体的水相性质密切相关.提出了判别表面活性剂与模拟油中有机物降低界面张力方面协同效应正负的经验方法,用该经验方法得出的结果与实验结果完全一致.图6参7     

不同添加剂对阴离子表面活性剂与多价阳离子沉淀行为的影响

用透光率法研究了不同添加剂对阴离子表面活性剂(SDBS)与多价阳离子(Ca2+)在不同条件下沉淀行为的影响,研究结果表明,在溶液中加入NaCl增大其盐度,加入NaOH、NaHCO3提高其pH值,加入多价金属离子螯合剂(EDTA)或表面活性剂复配,均对SDBS与Ca2+的沉淀有抑制作用,但SDBS与Ca2+的沉淀行为随着体系条件的不同而不同.比较几种方法抑制沉淀的效果,认为加入EDTA的方法比增加体系盐度或增大体系pH值要好,而表面活性剂(阴离子表面活性剂SDBS与非离子表面活性剂TX-100)复配后,混合体系抗Ca2+的能力更强,即使混合表面活性剂中非离子表面活性剂含量很少(实验中阴离子、非离子表面活性剂摩尔比例为101),溶液中就几乎没有沉淀生成,表明非离子表面活性剂对阴离子表面活性剂钙盐沉淀的抑制作用比NaCl、NaOH、NaHCO3和EDTA强,且这种抗Ca2+的能力随着混合表面活性剂中非离子表面活性剂含量的增加而增强.图5参8     

改性聚丙烯酰胺水溶液的疏水缔合性质

合成了一种疏水缔合水溶性聚丙烯酰胺共聚物，使用荧光光谱法并结合紫外及流变性实验，对制备的疏水缔合水溶性聚丙烯酰胺共聚物在水溶液中形成疏水微区、超分子聚集体及空间网络结构进行了研究，并用扫描电子显微镜证实了溶液中网络结构的存在．     

荧光法测定N-（α-烷苯氧基）十四酰基牛磺酸钠的临界胶束浓度

研究了一类以苯氧基作疏水支链的新型阴离子表面活性剂——N-（α-烷苯氧基）十四酰基牛磺酸钠（SAPTT）水溶液的紫外吸收光谱、探针（芘）稳态荧光发射光谱及自身稳态荧光发射光谱性质．研究结果表明，荧光探针（芘）法和自身稳态荧光法可用来测定这类表面活性剂的临界胶束浓度（CMC），且测定结果与表面张力法（吊片法）接近；与荧光探针（芘）法相比，对于所研究体系，自身稳态荧光法的灵敏度和准确性均较高，所测得CMC结果与表面张力法（吊片法）能较好地吻合．     

荧光素及四碘荧光素水溶液产氢的光化学研究

荧光素水溶液(浓度1×10~(-4)mol/L,pH 12.5)的荧光能为三乙醇胺(TEOA)所猝灭,其规律符合Stern-Volmer方程。荧光素的单重激发态的猝灭产物,荧光素的还原态,能够在氯铂酸钾(K_2PtCl_6)的存在下还原水产氢。但荧光寿命短(7.0ns),产氢的量子产率只有0.024。四碘荧光素由于有重原子效应,其单重激发态通过系间窜越转变成三重激发态,再和TEOA反应生成还原态去还原水产氢。由于磷光寿命长(～10~(-3)s),产氢的量子产率达0.30。