过渡金属与磷复合改性对ZSM-5反应性能的影响

采用不同过渡金属元素和磷元素对ZSM-5分子筛进行复合改性并对其重油裂解多产丙烯反应性能进行评价。结果表明,不同金属元素对催化剂反应性能的影响不同。其中,W,P复合改性分子筛催化剂的反应性能最佳,其转化率比未改性催化剂提高5.28%,液化气收率增加6.80%。采用H_2-TPR,CO_2-TPD,FT-IR和NH_3-TPD方法对改性前后分子筛进行表征,结果表明,W,P改性催化剂表现出较高的酸性,且碱性质得以改善,但其氧化性质较弱。这说明W,P改性催化剂反应性能的提高主要原因在于催化剂酸性质的提高,而非氧化还原性质的调变。     

不同来源渣油加氢反应性能的对比

 分别选取绥中36-1常压渣油、塔河常压渣油、抚顺减压渣油及胜利减压渣油4种渣油为原料,在高压釜反应器内进行加氢转化对比实验研究。结果表明,无论是常压渣油还是减压渣油,密度较大、沥青质含量较高、组成性质较差的原料的加氢转化反应结果较好,即渣油转化率和汽、柴油的收率较高,反应后残渣的收率较低,但焦炭产率也稍高。4种渣油加氢反应后残渣的饱和分含量均增加,芳香分含量降低。除沥青质含量很低的抚顺减压渣油外,其它3种渣油加氢反应后的沥青质与焦炭的产量之和均小于原料中的沥青质含量,说明当原料中沥青质含量较高时,加氢过程中沥青质主要发生加氢裂化反应而生成小分子组分。     

重油组分稀溶液比浓黏度-浓度曲线的测定及变化规律

利用液-固吸附色谱柱将重油分离成四组分或八组分;采用等体积黏度测定法测定了重油各组分稀溶液的黏度,绘制了比浓黏度-浓度曲线,并对其变化规律进行解释;提出了采用多点法和单点法计算重油组分特性黏度的方法。结果表明,重油各组分稀溶液的比浓黏度-浓度曲线均为水平线,满足Einstein定律,与高分子稀溶液比浓黏度-浓度曲线满足Huggins定律的情况不,这是由于重油分子在稀溶液中呈刚体结构,分子间力不足以引起重油分子的形态尺寸变化的缘故。根据重油各组分稀溶液的比浓黏度-浓度曲线可以得到其特性黏度。     

富芳重油加氢前后催化裂化性能的研究

以胜利富芳重油为催化原料,对其加氢处理前后的油品性质和催化裂化性能进行了考察。结果表明:富芳重油经过加氢处理后,密度降低,饱和分含量明显升高,芳香分、胶质、沥青质、硫、氮及金属元素含量明显下降。经过加氢处理的富芳重油,催化裂化转化率提高9.26个百分点,液化气、汽油及总液体收率依次提高4.53,9.28,10.12个百分点,柴油收率降低3.69个百分点,同时干气及焦炭等非目的产物的收率显著降低。相比于直接催化裂化,富芳重油经加氢处理后再进行催化裂化所得汽油产品中烯烃质量分数降低6.64个百分点,芳烃和异构烷烃质量分数分别增加3.96,2.43个百分点;柴油产品中链烃及环烷烃含量降低,多环芳烃含量升高;汽柴油产品中的硫含量大幅降低;由于氢转移反应程度加深,低碳烯烃在液化气中的比例有所降低。     

多流型新型提升管冷模实验研究

在高8.1 m、扩径段直径120 mm和等径段直径50 mm的提升管冷模实验装置上对一种底部变径结构和设置有内部导流筒的新型提升管进行了研究,考察了操作条件对其轴向和径向固含率与颗粒速度的影响,以及导流筒及环隙内的固含率和颗粒速度的分布。结果表明,与传统提升管相比,该新型提升管内可同时存在多种流型,提升管底部扩径段内为径向较为均匀的密相床,上部等径段为稀相床;导流筒的存在对从斜管下来的固体颗粒产生重新分配的作用;导流筒和环隙内存在较大的固含率和颗粒速度差;由于导流筒的抽吸作用,在提升管底部扩径段内,管中心处催化剂颗粒向上运动,边壁处催化剂颗粒向下运动。     

不同组成FCC轻汽油催化裂解增产丙烯性能研究

研究了不同组成FCC轻汽油（LCG．1和LCG．2）在小型提升管实验装置上催化裂解增产丙烯的性能，以及与回炼油浆进行组合进料回炼时增产丙烯的协同效应。实验结果表明，富含烯烃的轻汽油LCG．2更容易发生催化裂解反应生成丙烯。相同反应条件下，LCG．2的丙烯产率以及丙烯选择性均高于LCG．1；而且，轻汽油与回炼油浆组合进料回炼时，干气产率明显降低，汽油烯烃含量大幅下降，产物分布得到明显改善。     

固定流化床催化裂解多产丙烯工艺条件的研究

在固定流化床反应器上,采用 LCC-200型多产低碳烯烃催化剂,以大庆常压渣油为原料,考察了反应温度、重时空速、催化剂与原料油的质量比(剂油比)、水蒸气与原料油的质量比(水油比)对催化裂解产物分布的影响,并与提升管反应器的催化裂解实验结果进行了对比。实验结果表明,反应温度和剂油比对低碳烯烃收率的影响较大,重时空速和水油比的影响相对较小;较高的反应温度有利于多产低碳烯烃,低碳烯烃收率随剂油比的增大存在最佳。值在620℃、剂油比4、重时空速10 h~(-1)、水油比0.10的优化反应条件下,丙烯收率约为18%,乙烯、丙烯和丁烯的总收率约为35%。在相似的操作条件下,采用固定流化床反应器时,干气、液化石油气、汽油和焦炭的收率比提升管反应器离,而油浆和柴油的收率低;同时,乙烯、丙烯和丁烯的总收率也低。     

磷改性HZSM-5催化剂甲醇芳构化反应条件研究

在固定床微反装置上,考察了高岭土、HZSM-5催化剂和磷(P)改性HZSM-5催化剂的甲醇反应性能,并研究了反应温度和空速(改变进料量或催化剂装填量)对P改性HZSM-5催化剂甲醇芳构化(MTA)反应的影响。结果表明,P改性HZSM-5催化剂表现出更高的芳烃收率和烯烃收率。就P改性HZSM-5催化剂的MTA反应而言,高温有利于汽油中芳烃选择性的增加,但汽油收率降低,芳烃总收率则基本保持恒定,适宜的反应温度为400℃;空速增大,甲醇反应的中间产物与催化剂接触机会减少,反应深度受到抑制,汽油和芳烃收率均降低。     

异丁烷催化脱氢反应中钼基催化剂载体效应的研究

采用浸渍法分别制备了以Al2O3,SiO2,ZrO2,MgO,MgAl2O4为载体的MoO3质量分数为5%的Mo基催化剂,利用XRD,BET,NH3-TPD,H2-TPR等分析手段对催化剂进行表征,同时考察不同载体的Mo基催化剂对异丁烷脱氢反应的催化性能。结果表明,Mo?MgAl2O4催化剂具有最佳的异丁烷脱氢反应催化性能,在反应温度为560℃的条件下,异丁烯的单程收率可达33.00%。这主要是由于与其它载体相比,以MgAl2O4为载体的Mo基催化剂具有适宜的比表面积,有利于活性Mo物种的分散;此外,该催化剂具有适量的弱酸性位及合适的氧化还原性,可有效地活化异丁烷,并有利于产物异丁烯的脱附,从而保证了较高的烯烃选择性。     

焦化汽油催化裂化改质的反应条件研究

以硫含量较高的胜利石油化工总厂的焦化汽油为原料，在固定床微型反应装置及提升管装置上考察了焦化汽油经催化裂化改质后的油品性质，并与改质前原料的性质进行对比分析。结果表明，经催化裂化改质后油品在保持较高液体收率的前提下性质得到极大的改善，并且液化石油气中丙烯含量较高；改质后的汽油的族组成发生变化，异构烷烃含量明显增加；烯烃含量显著降低，并且随着反应温度的升高而降低。此外，汽油的实际胶质、诱导期在改质后得到了极大改善，硫含量也有所降低。