醋酸乙烯Pd—Au／SiO2催化剂的老化研究

比较了乙烯气相法合成醋酸乙烯Pd—Au／SiO2催化剂不同反应时期的结构变化情况，指出催化剂的失活主要是由于稠环有机物的不可逆吸附而不是活性组分Pd晶粒增长造成的，由此提出了催化剂的多种老化方法促使Pd晶粒增长以降低初活性，从而达到缩短催化剂驯化期的目的。以XRD作为主要表征手段，研究了制备过程中各种气氛下的高温老化方法对Pd—Au／SiO2体系的影响。结果表明，高温焙烧不影响Pd，Au的合金结构，但会促使金属微粒的凝聚生长，从而降低了催化剂初活性，缩短了工业运行的驯化期，尤其是醋酸气氛老化的催化剂具有更好的活性稳定性和更高的反应选择性。     

醋酸乙酯在Pd/Au表面的形成机理研究

采用密度泛函理论研究了醋酸乙烯合成过程中关键副产物醋酸乙酯在Pd/Au(100)及Pd/Au(111)表面的形成机理,从微观层面揭示Pd/Au(100)及Pd/Au(111)表面不同Pd原子数、Pd/Au原子构型对醋酸乙酯形成的影响。研究结果表明,Pd/Au(100)和Pd/Au(111)表面邻位Pd活性位构型最有利于醋酸乙酯的生成,而随着Pd/Au表面Pd原子数的增加,生成醋酸乙酯的反应活性逐渐降低,团簇Pd活性位（Pd原子数大于等于4）可以有效抑制醋酸乙酯的生成。该机理为开发高选择性Pd/Au催化剂、抑制醋酸乙酯副产物生成提供了理论依据。     

甲苯羰基化法合成对甲基苯甲醛用催化剂的研究进展

甲苯羰基化法合成对甲基苯甲醛进而氧化合成对苯二甲酸的生产工艺,原子利用率高、工艺简单、生产成本低,工业化生产新工艺的开发具有很大的必要性和良好的市场前景。主要介绍了B-L复合液体酸类、固体超强酸类、离子液体类等催化剂在甲苯羰基化合成对甲基苯甲醛中的应用现状,并分析了各类催化剂在催化羰基化反应中的催化机理、优缺点及其存在的问题。     

乙烯气相法合成醋酸乙烯催化剂单管试验研究

本文叙述了一种新型乙烯氧乙酰化合成醋酸乙烯 （ Ｖ Ａ Ｃ） 催化剂在单管装置中的运行情况。试验表明, 经过长时间运行后催化剂仍具有较高的催化活性与选择性。同时研究了系统传热对试验结果的影响。长时间单管运行后对该催化剂进行剖析, 发现其物理化学性能及表面结构等均无明显变化, 表明该催化剂具有良好的稳定性。     

CTV-VA型乙烯法醋酸乙烯催化剂单管试验

利用单管固定床装置(φ33 cm×800 cm)对新型高性能醋酸乙烯催化剂(CTV-VA)进行工业模拟工况下的评价试验,研究不同工况下催化剂的性能并对反应前后的催化剂进行表征.试验表明:在反应空速为1 900和2 500 h-1,反应压力为784 kPa,进口氧浓度达到6%时,催化剂空时收率分别可达10和12 t/(m3·d)以上,选择性达到94%以上;经过长周期运行,催化剂中活性组分的晶相结构无明显变化.     

高温焙烧对Pd-Au/SiO_2体系中Pd-Au合金聚集态的影响

以XRD作为主要的表征手段,研究了在Pd-Au/SiO2体系的制备过程中引入高温焙烧技术后对此体系的影响。实验结果表明,制备过程中的还原阶段对Pd-Au合金相的形成起着决定性作用,还原之前的高温焙烧对Pd和Au的化合物产生各自不同的影响,使得Pd,Au不能最终形成均一的合金结构;而还原后的高温焙烧则不影响Pd,Au的合金结构,但会引起金属微粒的凝聚生长,使得晶粒变大,晶粒增长的程度受焙烧气氛、焙烧温度的影响,与焙烧时间无关。     

新型高活性醋酸乙烯催化剂单管评价实验研究

利用单管装置对一种新型高活性醋酸乙烯催化剂进行工业模拟状况下的评价实验,研究了不同工况下催化剂的性能,找到了适合催化剂的工艺条件.实验表明,在反应空速达到3500h-1、压力880kPa、进口氧浓度达到6%时,催化剂活性可达到15t/(m3·d),选择性达到94%.采用XRD、BET和AAS等手段对新鲜催化剂和经单管实验后的催化剂进行表征.     

CTV系列乙烯法醋酸乙烯催化剂工业应用

对比了几种乙烯法制醋酸乙烯的国产与进口催化剂的工业应用情况，结果表明，国产CTV系列醋酸乙烯催化剂的各项性能均优于同类进口催化剂水平，尤其是CTV-Ⅳ型催化剂在活性和选择性方面已领先于同类催化剂的国际水平。     

用Pd-Au-KAc/SiO_2催化剂由乙烯合成乙酸乙烯酯的工艺研究

用等体积浸渍法制备了用于乙烯经乙酰氧化合成乙酸乙烯的Pd Au KAc/SiO2 催化剂 ,对反应条件进行了研究。结果表明 ,适宜的反应温度为 14 0～ 14 2℃ ,进料氧与乙酸的摩尔比分别为 5 %～ 6 % ,11%～ 13% ;对空速、反应压力及活性组分分布、助催化剂、活性组分晶粒大小以及异形化催化剂对反应的影响也进行了研究。