硝化和氨化线型聚苯乙烯的合成

通过乳液聚合制备粉末状聚苯乙烯(PS),以浓HNO3和浓H2SO4的混合酸为硝化试剂对PS进行硝化,制备了聚对硝基苯乙烯(PPNS),再以SnCl2/HCl为还原剂将PPNS还原为聚对氨基苯乙烯(PPAS).利用傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪和差示扫描量热仪研究了聚合物的结构和性能,考察了温度、时间和酸配比对硝化反应的影响.结果表明: PS的苯环上引入了硝基,且PPNS被还原为PPAS; PPNS和PPAS均分两阶段热分解;PS,PPNS,PPAS失重50% 的温度分别为400,346,322 ℃,说明三者热稳定性依次降低.PPNS的玻璃化转变温度(Tg)随硝化率的增加而升高.合成的PPAS也具有较高Tg.升高温度、延长时间以及增加混合酸中硫酸的体积,硝化率均提高.     

丙烯酸甲酯与酚醛树脂接枝共聚反应的研究

在碱性水溶液体系中,以超高价态过渡金属二过碘酸合铜(Ⅲ)钾为氧化剂,碱性酚醛树脂(PF)的羟甲基为还原剂,通过氧化还原反应产生自由基引发丙烯酸甲酯(MA)与酚醛树脂发生接枝共聚合反应。对反应的各种因素(温度、时间、引发剂、单体浓度)对转化率、接枝参数的影响进行了研究。通过红外光谱、X射线衍射、热重、电子扫描电镜对接枝共聚物的性能进行了表征,并在此基础上探讨了反应的机理。     

聚合物P(TMSPMA-MMA-BA)的合成及聚合反应动力学

为改进甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸丁酯(BA)共聚物的性能,利用乳液共聚合方法,将γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPMA)引入共聚物分子链。用红外光谱仪和热重分析仪对共聚物进行了表征;研究了反应温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和TMSPMA浓度对乳液共聚合反应速率的影响。红外谱图中1144cm-1处Si-O-Si键的吸收峰表明TMSPMA与MMA/BA发生了共聚合反应;引入TMSPMA的共聚物在250℃以前热性能稳定,MMA/BA共聚物的起始分解温度得到提高;升高反应温度、增大引发剂或乳化剂摩尔浓度及降低TMSPMA摩尔浓度都可以提高聚合反应速率。得到了聚合反应活化能和动力学方程。     

PDC引发明胶接枝甲基丙烯酸甲酯

以二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)钾(PDC)为氧化剂,明胶(简称GL)为还原剂,组成氧化还原体系,于碱性介质中引发GL与甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝共聚合,获得接枝率大于90％的共聚物。研究了PDC浓度、MMA—GL配比、反应温度和时间、GL用量等因素对接枝参数的影响,并用红外光谱、扫描电子显微镜、X射线衍射等方法对共聚物的结构和性能进行了表征。结果表明,PDC—GL是引发GL接枝共聚合的高效引发体系。接枝共聚合的最佳工艺条件是：反应温度为45℃,反应时间35min,MMA与GL的质量比为3．76,PDC浓度为0．45-0．50mmol／L,GL用量为0．3g。     

二过碘酸合银(Ⅲ)钾引发丙烯酸甲酯在淀粉上接枝共聚合反应的研究

研究了由二过碘酸合银(Ⅲ)钾(简称Ag(Ⅲ)) 与可溶性淀粉组成的氧化还原体系,于碱性介质中引发淀粉的接枝共聚合反应,得到高接枝效率的接枝共聚物,测定了引发剂浓度、单体浓度、pH值和反应温度对接枝参数的影响,并探讨了引发机理.     

星形聚丙烯酸钠的合成及动力学研究

以二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)钾(简称DPC)为氧化剂与季戊四醇二聚体(简称DPE)组成氧化还原体系,在碱性介质中引发丙烯酸钠(简称AA-Na)通过自由基聚合得到了星形聚丙烯酸钠(简称SSPAA-Na)。合成工艺条件为:反应温度35℃,反应时间1 h,单体浓度c(AA-Na)=1.0 mol/L,氧化剂浓度c(DPC)=1.4×10-3mol/L,还原剂浓度c(DPE)=1.0×10-4mol/L,反应体系pH=13.0。测定不同反应条件对聚合反应速率和动力学的影响,得到聚合反应的动力学方程为:Rp=kc(AA-Na)2.0c(DPC)1.97c(DPE)0.31,反应活化能为38.6 kJ/mol。通过红外光谱、核磁共振氢谱等对聚合物结构进行了表征。     

二过碲酸合铜(Ⅲ)钾引发尼龙6接枝共聚合反应

在碱性介质中以二过碲酸合铜(Ⅲ)钾-尼龙6为氧化还原引发体系,引发丙烯酸甲酯在尼龙6上发生接枝共聚合反应。测定了各种反应因素对接枝参数的影响,得到了高接枝效率的接枝共聚物。采用红外光谱、X射线衍射、扫描电镜对接枝共聚物的结构和性能进行了表征,并探讨了引发机理。通过实验表明了接枝共聚物在尼龙6/聚甲基丙烯酸甲酯、尼龙6/聚丙烯的共混体系中有很好的增容效果。