结构化学教学中突破思维定势

通过介绍量子力学处理微观体系的研究方法,分析量子力学和经典物理学的思维方式的不同,指出突破思维定势应用于结构化学教学中能诱导学生的求知欲,激发学生的学习主动性。     

含能材料生成热的PM6与PM3比较研究(英文)

用半经验量子化学方法(PM3和PM6)对56种含能材料分子的生成熟进行了计算。与实验结果相比,PM6法预测的生成热的均方根误差为10.62 kcal/mol,而PM3方法的均方根误差为14.06 kcal/mol。PM6方法所产生的平均无符号误差和平均误差均很小于相应的PM3结果。PM3计算结果与实验值的关系为:△_fH_(PM6)=0.9467△_fH_(Expt)+2.919,其线性回归系数R~2为0.9502。该方程可反过来用于校正含能材料的理论计算生成热。经校正后,56种含能材料分子的生成热PM6计算值的均方根误差减小至2.56 kcal/mol。此外,还求得DFT-B3LYP/6-31G*方法与PM6法的生成热计算结果之间的线性关系。当对生成热的精度要求不高时,半经验量子化学PM6法不失为又一种预测生成热的方法之一,特别适合于含能材料分子的高通量筛选。     

硝酸正丙酯和硝酸异丙酯的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP、B3PW91、B3P86方法研究硝酸正丙酯(n-propyl nitrate,NPN)和硝酸异丙醣(isopro- pyl nitrate,IPN)的平衡分子构型、前线轨道能(E_(HOMO)、E_(LUMO))、能差(△E=E_(LUMO)-E_(HOMO))和O-NO_2键的裂解能(BDE)。分析了两种硝酸酯分子和对应自由基的热稳定性。NPN和IPN中的O-NO_2键的裂解能用B3P86方法计算出最接近实验值。由O- NO_2键的裂解能符合文献中对应物质的表观活化能,推知两种物质的热分解反应只是单分子O-NO_2键的均裂反应。     

温压炸药爆炸火球的特征

用红外热成像仪对温压炸药和常规炸药的火球特征参数进行了测量,发现温压炸药的热辐射远大于普通炸药.用高速摄像记录了温压炸药的二次爆炸现象,通过与B炸药的爆炸过程对比,发现二次爆炸对温压炸药的爆炸火球具有一定的增强作用.     

瞬态脉冲技术在工业电雷管中的应用

作者以Rosenthal方程为数学模型，用瞬态脉冲试验技术研究了两种电雷管的电热响应曲线，并分析了电热参数与感度的关系。     

硝酸酯热分解的机理

分别在B3LYP/6-31G(d)、B3LYP/6-31+G(d)、B3P86/6-31G(d)和B3P86/6-31+G(d)的理论水平下,计算5种硝酸酯分子的一个-NO_2断裂后,其自由基NPO、IPO、EHO、Tri-EGON和Tetra-EGON的后续裂解反应,阐明5种自由基最可能发生裂解的方式,即与氧原子相连的碳原子发生C-C键的均裂。总之,在自由基的裂解反应中,一般不会产生具有更多孤对电子的物质。     

毫秒延期电雷管的回顾与展望

文章介绍了毫秒延期电雷管的历史、现状和最新技术发展，探讨了毫秒延期电雷管今后的发展趋势。     

柴油中烷烃热分解性能的理论研究

本文采用密度泛函理论的方法计算柴油中所含部分烷烃的碳碳键间的键裂解能,与实验数据相互印证找出精度更好的方法。并通过分析理论计算结果,总结柴油中代表烃类的断键规律。采用B3LYP、B3P86、MPWB95、B1B95方法,结合6-311++G**、6-31+G**基组对标题物进行计算研究。结果表明MPWB95和B3LYP方法均可较为准确地预测出烷烃的键裂解能。由计算各种烷烃的键裂解能(BDE)可知,含有偶数碳原子数的正构烷烃的对称性比含奇数碳原子数的对称性高,而正构烷烃在断键时是在直链中间进行断裂的,因此含有偶数碳原子数的正构烷烃的键裂解能要比相邻的含有奇数碳原子数的烷烃的键裂解能要大。随着碳原子数的增加,正构烷烃的前线轨道能级差ΔE_gap大体趋势是有略微的减小。主链碳原子数相同的异构烷烃,随着侧链碳原子数的增加,其前线轨道的ΔE_gap略有减少。含碳原子总数相同的异构烷烃的ΔE_gap略小于对应正构烷烃的ΔE_gap。     

含能黏合剂玻璃化转变温度的分子动力学模拟

运用Compass力场的分子动力学(MD)方法,模拟研究端羟基聚丁二烯(HTPB)、端叠氮基聚丁二烯(ATPB)、端叠氮聚叠氮缩水甘油醚(GAPA)等含能黏合剂的玻璃化转变温度。求得HTPB、ATPB和GAPA的玻璃化转变温度分别为187.5K,178.3K和202K;前两者与实验结果相吻合,后者与实验值接近。选用的增塑剂有癸二酸二辛酯(DOS)、硝化甘油(NG)和1,2,4-丁三醇三硝酸酯(BTTN)。由HTPB、ATPB分别和不同增塑剂组成混合体系的模拟结果可知,与HTPB和ATPB相比,HTPB/DOS和ATPB/BTTN混合体系的玻璃化转变温度变化较小。     

硝酸正丙酯和硝酸异丙酯的红外光谱和热分解动力学研究

运用傅立叶红外光谱(FTIR)技术对NPN和IPN的谱图进行分析可知,两种硝酸酯的红外光谱图非常相似.通过DSC测试NPN、IPN热分解过程,得到了两种硝酸酯热分解的动力学参数.通过分析比较三个温度下的速率常数和热分解时的峰温,得出IPN的热安定性略低于NPN的结论.