磷酸三丁酯-硅胶柱反相萃取层析会(Ⅲ)的研究及应用

本文设计了磷酸三丁酯-硅胶柱，系统地研究了对金（Ⅲ）的反相萃取柱层析条件、选择性、柱寿命和再生方法。在将王水稀释至5％～30％的体系中，金（Ⅲ）可被柱定量萃取层析。用15％盐酸溶液和1mol／L醋酸钠溶液淋洗杂质，用10g／L亚硫酸钠溶液洗脱金，不仅金回收率可达100％（孔雀绿光度法测定），而且选择性高，可与Tl（3+）、Pt（2+）、Pd（2+）、Ag+、Pb（2+）、Sb（5+）、Hg（2+）、Fe（3+）等多种离子定量分离。方法用于岩矿样品中金的分离、富集与测定，得到了满意的结果。     

大块液膜技术处理含六价铬废水

以磷酸三丁酯(TBP)为载体,煤油为稀释剂,NaOH为反萃剂,采用大块液膜技术处理含95~100mg/LCr(VI)的模拟废水。考察了液膜相用量、载体体积分数及反萃剂浓度对大块液膜过程中Cr(VI)传质过程的影响。结果表明,大块液膜技术对废水中Cr(VI)的去除效果较好。Cr(VI)迁移速率随TBP体积分数的提高而加快。当反萃剂NaOH浓度大于0.5mol/L时,反萃剂浓度对Cr(VI)传质过程的影响较小。处理后废水中Cr(VI)含量降至0.5mg/L以下,达到国家排放标准。     

锂低硅铝比(Li-LSX)沸石交换母液中锂离子的回收(Ⅱ)——反萃取及萃取剂循环利用工艺研究

Li-LSX分子筛交换后母液中的Li+(0.04 mol/L)经磷酸三丁酯(TBP)萃取进入有机相.采用盐酸为反萃剂,对萃取之后有机相中的Li+进行反萃,并考察了反萃相比、盐酸浓度、温度等因素对反萃过程的影响规律,得到了适宜的反萃条件:相比1∶1、盐酸浓度5 mol/L以上、温度为室温.同时对萃取剂的循环利用和该方法的工业应用前景进行了初步探讨.     

磷酸三丁酯在酸水溶液中溶解度的测定

在20~70℃之间,用浊点法测定了磷酸三丁酯在水、盐酸和硫酸溶液体系中的溶解度.水在TBP-煤油有机相中的溶解度D(H2O)是TBP在水中溶解度δ的60倍;随着温度升高纯TBP和煤油稀释的TBP在水相中的溶解度δ都增加,符合Apelblat溶解度模型,即纯TBP在水中的溶解度与温度的关系:lgδ=3.509 4-1 328.31/T;用煤油稀释TBP可以降低TBP在水相中的溶解度δ;随着盐酸和硫酸的浓度的增加,纯TBP在酸液中的溶解度也增加,盐酸的影响更显著.     

苯并三氮唑羧酸衍生物和磷酸三丁酯的摩擦学协同性能

合成了一种新型无磷苯并三氮唑衍生物（BTB），利用四球摩擦磨损试验机考察了单剂BTB、磷酸三丁酯（TBP）以及不同配比的BTB和TBP的复合添加剂在液体石蜡中的摩擦磨损性能；用带散射能谱的扫描电镜分析了磨损表面形貌和元素分布。结果表明：所合成的BTB添加剂能提高基础油的承栽能力和减摩、抗磨性能，并且与TBP具有协同作用；在摩擦过程中发生物理、化学吸附的同时，与金属表面发生摩擦化学反应，生成一层复合膜，从而起到了极压抗磨作用。     

磷酸三丁酯和磷酸二丁酯与Pu(Ⅳ)配合物的密度泛函研究

采用B3LYP密度泛函方法,Pu(Ⅳ)和其他原子分别采用相对论有效原子实势(RECP)和6-311g(d,p)全电子基组,研究了Pu(NO3)4TBP2和Pu(NO3)2DBP2的几何结构、热力学参数及紫外可见光谱。几何结构计算结果表明,由于配体空间位阻的影响,Pu与DBP的键长更短,自然布居分析(NPA)结果也表明,Pu与DBP之间的电荷转移更多,因此二者之间相互作用更强。热力学分析显示,Pu(NO3)4TBP2与HDBP发生配体交换的反应自由能为-178.9kJ/mol,说明DBP与Pu之间的相互作用更强。Pu(NO3)4TBP2的紫外吸收光谱主要来源于硝酸根到Pu的f轨道的跃迁,TBP贡献不大;而Pu(NO3)2DBP2的跃迁同时来源于硝酸根和DBP到Pu的f轨道的配体-金属电荷转移跃迁(LMCT)。     

改性氢氧化钙的制备及其在废TBP处理中的应用

通过氧化钙和双酚A成功制备了在废TBP有机溶剂中分散性较好的改性氢氧化钙，利用XRD、SEM和FT-IR对其结构进行了表征，并对不同条件下制备的改性氢氧化钙在TBP有机溶剂中的分散性能进行了比较。结果表明，在双酚A质量为1.5 g、反应温度为75℃、反应时间为1.5 h的最佳条件下制备出的氢氧化钙改性效果最好，与废TBP有机溶剂配制的料液可以在80 h内保持稳定。     

金属氯化物催化磷酸三丁酯的合成研究

以金属氯化物作催化剂,以丁醇和三氯氧磷为原料合成了磷酸三丁酯。对催化反应机理进行了探讨,考察了催化剂的种类及用量、反应时间、反应温度和原料摩尔比等因素对反应的影响。结果表明:金属氯化物可与丁醇原位反应生成金属酸丁酯,从而起到催化作用。当三氯化铝用量为三氯氧磷物质的量的7.6%,反应时间4h,反应温度30℃,丁醇与三氯氧磷摩尔比4∶1时产物收率可达85.1%,产品纯度99.4%。     

碳基二氧化钛材料对磷酸三丁酯的光降解研究

磷酸三丁酯作为一种高效的萃取溶剂广泛应用于乏燃料后处理PUREX工艺,然而在后处理恶劣的环境中,放射性物质的强辐照以及硝酸的强氧化性下,磷酸三丁酯遭到破坏和分解,导致其萃取和反萃取性能削弱,直至废弃,成为新的废物,这时就需要对它们进行最终的处理。光催化法是一种处理含有机废液绿色环保的方法,文中制备了一种由二氧化钛纳米颗粒包覆碳球的复合材料,增强了对磷酸三丁酯的光催化效果。实验表明该材料能够在紫外光下降解水溶液中的磷酸三丁酯     

激光防护塑料制备和性质的研究

本文采用六氯化钨与磷酸三丁酯反应，合成了一种新型近红外吸收剂，将其掺入到甲基丙烯酸甲酯（MMA）中，成功的制各出一种在可见光透过率高、在1．06μm波长处有强烈吸收作用的防1．06μm波长激光塑料，在此基础上，还制得防0．53μm、1．06μm等多波段激光波长的新型激光防护塑料。