反应压力对正丁烯骨架异构催化剂反应性能的影响

采用Aspen plus软件,计算得到了正丁烯异构化反应产物组成随反应压力变化的规律,同时以镁碱沸石为催化剂,在固定床小试评价装置上考察了反应压力在不同反应阶段对催化性能的影响。结果表明,在异构化反应初期,提高反应压力,正丁烯转化率增加,异丁烯选择性下降,异丁烯收率变化较小;而在催化剂运行后期,反应压力从常压提高到005 MPa,异丁烯选择性变化不大,而异丁烯的收率却提高了2～3百分点。这可能是由于在异构化反应进行过程中,由于催化剂酸性质的变化,反应也经历了从双分子反应机理为主,到以单分子反应机理为主的转变,因此反应压力对催化剂性能的影响也随之改变。     

分子筛结构和酸性对正丁烯异构化反应的影响

利用XRD、SEM、NH3-PTD和吡啶吸附红外光谱等手段对ZSM-35和SAPO-11分子筛的结构和酸性质进行表征和对比,考察两种分子筛对正丁烯异构化制备异丁烯反应的催化性能。结果表明,对于硅铝型ZSM-35分子筛,由于存在较强的B酸中心,在异构化反应过程中,丁烯二聚及裂解等副反应发生多,异丁烯选择性低。而SAPO-11分子筛主要以中等偏弱的B酸中心为主,加上一维十元环孔道结构,在异构化反应中更有利于异丁烯的生成,表现出更高的异丁烯选择性及收率。     

Isobutene production from skeletal isomerization of 1-butene on WOx/ferrierite

Both potassium and ammonium ferrierite (FK and FA, respectively) were impregnated with tungsten species using either tungstic acid or ammonium metatungstate as precursors. The skeletal isomerization of 1-butene at 200–400°C, atmospheric pressure and 0.15 atm 1-butene partial pressure, was studied on samples with and without tungsten. Tungsten species on FK promote the isobutene formation while those species on FA generate a synergetic effect over the isobutene production. The presence of tungsten species improves the material stability and mainly, the isobutene yield. Starting the 1-butene feed over the catalytic bed at 200°C and then increasing the reaction temperature to 400°C, makes it possible to avoid the low isobutene selectivity at short times-on-stream. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

丁烯氧化脱氢流化床用W-201催化剂的研究与开发

本文报导了丁烯氧化脱氢制丁二始新型无铬铁系W-201催化剂的实验室研究和工业生产结果在 H-198催化剂的基础上,未经中试,在φ2600mm挡板流化床生产装置上,实现了工业放大试生产一次成功 在与H-198催化剂相近的操作条件下,在1008小时的连续运转中,获得了平均丁二烯收率70.4%,平均丁二烯选择性89.8%的结果。     

正丁烯异构化工艺技术及发展前景

我国炼厂及化工生产企业的碳四烃资源丰富,正丁烯存量过剩,但是异丁烯存量相对匮乏,无法满足市场需求。介绍了国内外正丁烯异构化工艺技术的发展历程,对正丁烯异构化与MTBE联合装置及异丁烯下游产品进行了市场需求分析,肯定了正丁烯异构化装置存在的必要性。针对市场对异丁烯的广泛需求,正丁烯异构化装置不仅为提供了所需的生产原料,而且有利于提高生产企业的经济效益。同时,异丁烯下游产品的需求量巨大,正丁烯异构化装置与下游装置联合生产高附加值产品的延伸技术的开发与利用,未来也具有较好的发展前景。     

正丁烯双键位置异构催化剂研究进展

介绍了正丁烯双键位置异构反应的热力学和动力学特征、不同异构反应催化剂的研究现状、异构反应机理。评述了金属氧化物、金属碳化物和氮化物、金属硫酸盐和磷酸盐、金属、分子筛、阳离子交换树脂以及离子液体等催化剂的异构活性、选择性和活性中心的特点以及各种催化剂的优缺点。认为在不同种类催化剂上,异构反应的机理和1-丁烯的选择性不尽相同,在实际催化反应中应根据原料的组成和操作条件等选择适宜的异构催化剂。     

轻质烯烃骨架异构化工艺进展

对轻质烯烃骨架异构化工艺的反应原理、催化剂制备、经济性、工艺现状作了综述。该工艺拓宽了异构烯烃的来源 ,也是综合利用 C4、C5馏分 ,提高石化联合企业经济效益的重要途径。     

正丁烯骨架异构镁碱沸石分子筛催化剂的研制与应用

采用水热合成法合成长条状大晶粒镁碱沸石分子筛,采用XRD、SEM及NH_3-TPD程序升温脱附进行表征,结果表明,实验室小试合成、中试放大及工业生产得到的3种分子筛物化指标基本一致,该分子筛催化剂在正丁烯骨架异构反应中均表现出高活性、高选择性和再生性能好等优点。工业应用结果表明,SC518催化剂在重时空速6 h~(-1)和异丁烯收率不低于30%条件下,工业装置运行中单程运行周期不小于43天,副产物收率小于1%。     

丁烯异构化技术进展

论述了丁烯的4种同分异构体——1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯和异丁烯之间相互转换的异构化反应,异构体之间发生的互相转换的可逆反应分别是丁烯的顺反异构化反应、丁烯的双键异构化反应和丁烯的骨架异构化反应。丁烯的双键异构化可以用催化-精馏结合的方法生产1-丁烯或2-丁烯,丁烯的骨架异构化主要用来将正丁烯转化为异丁烯,增加异丁烯资源。