新型吡咯类杀虫剂溴虫腈合成研究

本文阐述了芳基吡咯类活性化合物的研究与开发进展,对文献报道的溴虫腈合成路线进行了归纳和分析,设计了以对氯苄胺为原材料的新的合成路线,总收率达到52.1%,纯度为96.1%.通过红外光谱、核磁共振对产品进行了结构表征.     

10%溴虫腈悬浮剂的研制

采用湿式超微粉碎法加工工艺对10%溴虫腈悬浮剂进行了研究。对润湿分散剂、增稠剂、防冻剂进行筛选实验,确定了优惠配方。制剂经低温和热贮稳定性实验,外观无明显分层,水中分散性良好,各项指标均符合悬浮剂相关标准。     

溴虫腈土壤和甘蓝微量残留量的气相色谱法测定

采用气相色谱法定量分析溴虫腈土壤和甘蓝微量残留量。样品经丙酮提取 ,液 液分配及氧化铝柱层析法净化后 ,以GC ECD测定 ,DB 170 1毛细管柱 ,氮气为载气 ,柱温 2 6 0℃ ,汽化室温度 2 5 0℃ ,检测器温度 2 80℃ ,外标法定量。该方法快速、准确 ,在 0 0 1～ 2 0 0mg/L范围内线性相关系数r2 =0 9999,平均回收率 90 0 %～ 10 3 6 7% ,变异系数 4 4 8%～ 5 89% ,最小检测量 2× 10 12 g ,最低检出浓度 3 3× 10 4mg/kg。     

不同影响因子对虫螨腈微乳剂理化性质的影响

研究了助溶剂、表面活性剂等不同影响因子对虫螨腈微乳剂理化性质的影响,测定了其低温和热贮稳定性等理化性状。结果表明,表面活性剂的HLB值大于12.6、助溶剂为环己酮时配制的微乳剂较好;采用适当的离子/非离子表面活性剂搭配可以在表面活性剂用量较低时即获得理化性质稳定的微乳液。在近中性条件下,不同因子对10%虫螨腈微乳剂热贮分解率基本没有影响。     

不同覆盖条件下3种农药在抹茶中的消解动态比较

为研究抹茶生产茶园遮阴覆盖对农药残留降解的影响,选用虫螨腈、茚虫威、联苯菊酯3种茶园常用杀虫剂,在棚式覆盖和未覆盖处理下各施药1次,于药液喷施完毕,叶片表面的药液水分挥发后(记为0 d)和药后1、3、5、7、10、15、21和30 d分别采样,用气相色谱-质谱(GC-MS)和液相色谱-质谱(LC-MS)方法检测分析其残...     

溴虫腈对小鼠外周血淋巴细胞DNA的损伤作用

采用彗星试验研究溴虫腈农药对小鼠外周血淋巴细胞DNA的损伤作用。试验分4．84、9．68、19．36mg/kg3个剂量组和1个阴性对照组，一次性给小鼠腹腔注射，20h后检测小鼠外周血淋巴细胞DNA损伤程度。采用CASP软件分析各组的彗星图像，得出彗星头部和尾部DNA百分含量、彗星尾长、尾矩和Olive尾矩5个指标。结果表明：在上述剂量条件下，3个剂量组与阴性对照组以及剂量组之间存在极显著差异（p〈0．01），并表现出明显的剂量-反应关系，溴虫腈能严重损伤小鼠外周血淋巴细胞DNA。     

溴虫腈的高效液相色谱法测定

利用带有紫外检测器和C18色谱柱的高效液相色谱仪，在流动相甲醇＋乙腈＋水＝3＋3＋1，波长200nm，流速1ml/min的条件下对溴虫腈具有较好的分离与定量。本方法平均回收率99．6％，变异系数0．30％，符合分析要求。     

2-(对-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成工艺研究

以对氯苯甘氨酸为原料，在催化剂的作用下生成4—(对—氯苯基)—2—三氟甲基—3嗯唑—5酮，再在三乙胺的催化下生成2—(对—氯苯基)—5—三氟甲基吡咯—3—腈，收率为86．1％，纯度达97％以上。操作简便，反应条件比较温和，对环境的污染较小，适合于工业化生产。     

纳米Ag／TiO2对溴虫腈的光催化降解

用紫外杀菌灯为光源，Ag/TiO2，SDS／Ag／TiO2和TiO2作光催化剂对悬浮液中溴虫腈进行光催化降解，并采用高效液相色谱、液-质联用仪和紫外-可见分光光度计对降解过程浓度变化进行分析。研究结果表明：在100mL混合中性溶液中，当溴虫腈质量浓度为100mg／L、催化剂质量浓度为1．0g／L、温度为室温条件下，溴虫腈5h的降解率分别为78％，65％和55％（空白实验为32％）。用上述3种催化剂为光降解源和空白实验制备4种纳米农药水乳剂，于玻璃上涂膜后在相同条件下进行太阳光降解实验，各制剂中溴虫腈降解率分别为62％，53％，34％和13％：在酸性条件下，溴虫腈分子和催化剂的吸附及氢键的形成十分有利，这有利于溴虫腈的降解；紫外光、太阳光下溴虫腈分解的主要中间产物为氯苯，其他中间产物含量较少。     

溴虫腈的合成

以对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、2-氯丙烯腈为原料，经内酯化、吡咯环化、溴代和乙氧甲基化4步反应合成溴虫腈，总收率大于73．4％，纯度大于99％，均高于国内同行水平4％～5％。该路线采用价格低廉的三氟乙酸和二乙氧基甲烷代替昂贵的三氟乙酸酐和二溴甲烷，大大降低了原料成本，避免了强致癌物的使用，条件温和，对工艺要求不高，所有原料在国内皆有生产，来源丰富，适宜于工业化生产。