2-(2-羟基苯基)苯并咪唑锌的合成及其光谱性能研究

合成了一种纯蓝的发光材料2-(2-羟基苯基)苯并咪唑锌(Zn(pbm)2),用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光吸收光谱、循环伏安曲线、原子力显微镜以及光致发光光谱、热重等表征了材料的结构、光学带隙、能带结构、成膜性能、发光性能以及热稳定性.实验结果表明,配合物具有较好的热稳定性;在DMSO溶液中Zn(pbm)2的紫外吸收峰波长为299、334、357nm;光学带隙为3.03eV.利用真空热蒸镀法可以得到均匀致密的Zn(pbm)2薄膜,其粗糙度为7.05nm.在365nm紫外光的激发下,产生发光峰在445nm附近,半高宽(FWHM)为81nm的纯蓝光发射.     

儿童游泳圈中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯皮肤暴露风险评估

为了阐明儿童游泳圈中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）的暴露水平对儿童产生的潜在健康风险,从市场上随机采集了30件儿童游泳圈样品,采用气相色谱-质谱联用方法对样品中DEHP含量进行测定。本文采用暴露模型法对HDPE经皮暴露量进行计算,研究儿童游泳圈中DEHP的暴露水平,并对其潜在健康风险进行评估。结果表明,儿童游泳圈中的DEHP对3～<6岁、6～<9岁、9～<12岁不同年龄段儿童的风险商分别为8.65、3.65和1.80,存在不可忽视的非致癌风险。     

1，3-双（叠氮乙酰氧基）-2-乙基-2-硝基丙烷的合成与性能

以2-乙基-2-硝基-1,3-丙二醇为原料,经酯化、叠氮化两步反应,合成出了1,3-二(叠氮乙酰氧基)-2-乙基-2-硝基丙烷(ENPEA),总收率为83%。利用红外光谱、核磁共振、元素分析对ENPEA的结构进行了表征。探讨了叠氮化反应的影响因素,确定其最佳反应条件为:n(Na N3)n(ENPE)为2.21.0,混合溶剂中水占总体积的13%~20%,反应时间2 h;性能测试得到ENPEA的玻璃化转变温度为-43.4℃,热分解峰温为252.4℃,密度为1.34 g/cm3,特性落高为120.2 cm(落锤2 kg),爆炸概率为4%(摆角66°)。     

{[Cd(Ⅱ)L(NCS)2](DMF)2}n(L=1,4-二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑基]丁烷)的合成,晶体结构与荧光光谱研究

合成了一种新的包含咪唑基团的双端四齿鳌合配体1,4-二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑基]丁烷,并用其作为桥联配体与金属离子共同构筑配位聚合物.用Cd2 金属离子和L在DMF/H2O混合溶液中,存在KSCN的条件下,合成一种新型的一维链状配位聚合物{[Cd(Ⅱ)L(NCS)2](DMF)2}n(L=1,4-二[2-(2-吡啶基)苯并咪唑基]丁烷).单晶X-射线分析仪分析表明,该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=8.869(1)A,b=11.278(2)A,c=19.328(4)A,α=89.83(3)°,β=89.52(3)°,γ=74.28(3)°,V=1860.9(7)(A)3,Z=2,7250个独立衍射点中,6039个可观测点满足F2≥2σ(F2o),R=0.0543,wR2=0.1442.它是由一维的锯齿形链[Cd(Ⅱ)L(NCS)2]n和游离的DMF分子组成.在链内金属原子与来自于2个具有不同结构的配体L中的4个N原子和2个SCN-阴离子中的2个N原子形成八面体配位.该固态配合物在室温下用389nm的紫外光激发时在453nm处发射出强的荧光.     

三(2-羟乙基)异氰脲酸丙烯酸酯特种单体的合成与表征

采用对甲苯磺酸作为催化剂,将三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(THEIC)与丙烯酸(AA)在适当条件下进行酯化反应,成功合成了含三嗪环的多官能度丙烯酸酯特种单体.详细考察了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应温度等因素对酯化反应的影响,获得了最佳的反应条件,最终产物的酯化率最高可达94.10%.FT-IR、LC/MS和TG...     

N，N-二（三硝基乙基）硝胺（BTNNA）的合成工艺优化及热性能?

以硝仿(NF)和乌洛托品(HA)为主要原料,制备出了中间体N,N-二(三硝基乙基)胺(BTNA),并由硝硫混酸硝化得到了目标物N,N-二(三硝基乙基)硝胺(BTNNA),收率达93.6%。采用IR、NMR等方法,对产品结构进行了表征。在BTNA用量相同的条件下,考察了硝硫混酸摩尔比、反应温度及反应时间等关键因素对结果的影响,获得了适宜的反应条件:n(H2SO4)n(HNO3)=1.01.8,反应温度30℃,反应时间20 min。采用差示扫描量热法(DSC)和热重-微商热重(TG-DTG)研究了BTNNA的热性能,其分解温度为177.4℃,是一种性能较好的含能材料。     

3—甲氧基二苯胺—4—重氮盐的合成及其性能研究

3-甲氧基二苯胺通过N-亚硝化、亚硝基转位及重氮化反应制备了3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐,并研究了它的感光性和热稳定性.     

纳滤初期邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯在膜上的吸附行为

研究了NF90膜和NF70膜对纯水、模拟水和河水中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的截留和吸附.结果表明:NF90膜能实现对微量DEHP(浓度为100 μg/L)的有效去除,截留率高达95％以上;纳滤初始阶段,DEHP在膜面的吸附作用较强,吸附率达40％左右.操作压力,pH,共存有机物、无机物和膜孔径影响DEHP在膜上的吸附,初始浓度的影响不大.     

纳滤膜对邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯截留行为的研究

采用聚酰胺复合纳滤膜(BDXN-90)处理地表水中微量邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP),研究了有机物、离子强度等因素对其截留行为的影响;探讨了在有机物共存的条件下,纳滤膜截留DEHP的机理.结果表明:BDXN-90纳滤膜能有效截留地表水中微量邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯,其截留率在98%以上,并且长时间运行稳定;膜过滤过程中,刚开始由于DEHP与膜表面之间的吸附截留率较高,当吸附趋于饱和截留率下降,最后随着膜污染的逐渐形成导致膜通量下降和截留率上升;影响截留行为的主要因素是离子强度和有机物:离子强度中和膜表面静电将膜基质压实,有机物与膜表面产生吸附导致膜污染.     

聚(苯胺-邻六氟羟基苯胺)共聚物的合成及其性能表征

采用过硫酸铵作为引发剂,通过化学氧化聚合法制备了一系列可溶性的聚(苯胺-邻六氟羟基苯胺)(PAH)的共聚物。利用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氟谱(19F-NMR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、紫外光谱(UV)和场发射扫描电子显微镜(FESEM)等对共聚物的化学结构和形貌等进行了表征和分析。结果表明,邻六氟羟基苯胺(HAFIP)成功导入了共聚物主链中,共聚物的数均分子量Mn介于6.51×10~4与9.04×10~4之间。HAFIP的存在抑制了共聚物的醌式结构n→π*跃迁,随着共聚物中邻六氟羟基苯胺(HAFIP)摩尔分数的增大,共聚物形貌逐渐由纳米纤维向纳米颗粒变换。与聚苯胺难于溶解于一般有机溶剂不同的是,当邻六氟羟基苯胺(HAFIP)的摩尔分数超过0.5时,共聚物可以完全溶解于四氢呋喃、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺等有机溶剂中,表明HAFIP的导入,可以大幅改善聚苯胺的溶解性能,从而扩展聚苯胺的应用范围。     

2-(4''''-硝基苯基)-4,5-二(3''''-硝基苯基)咪唑合成及机理研究

以苯偶姻为原料,经过氧化、硝化和环合加成制备了2-(4’-硝基苯基)-4,5-二(3’-硝基苯基)咪唑。对最后环合加成反应的工艺条件进行了优化并研究了其反应机理,较佳反应条件为:间二硝基苯偶酰∶对硝基苯甲醛∶醋酸铵摩尔比为1∶1.2∶14,醋酸25mL,反应时间4.5h。在此条件下,目标产物收率达85.3%。     

1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[2-(三甲氧基硅烷基)乙基]三硅氧烷的合成与表征

以七甲基三硅氧烷(MDHM)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)为原料,氯铂酸的异丙醇溶液为催化剂,采用硅氢加成反应,在氮气保护下合成1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-[2-(三甲氧基硅烷基)乙基]三硅氧烷(β-HTEOs),并用气相色谱-色谱连用(GC-MS)、核磁共振谱(1H-NMR、29 Si-NMR)、傅里叶红外变化光谱(FT-IR)对合成产物进行表征;通过探讨反应温度、反应时间、原料配比以及催化剂浓度对硅氢加成反应的影响,得到β-HTEOs合成的最优化条件,采用视频接触角仪测定其在玻璃基材上润湿铺展情况,表明β-HTEOs在玻璃基材上完全铺展,具有较低的表面张力.     

Synthesis and blue electroluminescent properties of zinc (II) [2-(2-hydroxyphenyl)benzoxazole]

This study reports on the properties of organic light-emitting diodes (OLEDs) with zinc (II) [2-(2-hydroxyphenyl)benzoxazole] as a hole-blocking layer. OLEDs devices are prepared in a conventional OLEDs structure (i.e., anode/HTL/EL/HBL/cathode and anode/HTL/HBL/EL/cathode). The luminescence efficiencies and the turn-on voltage are significantly affected by the existence of the hole-blocking layer. This is attributed to an excellent hole-blocking property, which is in turn due to the high HOMO energy level (6.5 eV). The device showed luminous efficiency 2.46 lm/W at 5 V. The maximum luminance of about 10,000 cd/m² is obtained, and the turn-on voltage (2.5 V) is affected by the existence of the hole-blocking layer.     

聚3-(4-氟苯)噻吩与偶联剂改性RuO_2复合材料的制备

采用固体研磨法使RuCl3.xH2O与NaOH在室温下反应,产物在空气中200℃热处理3h后得到了RuO2颗粒。进而在室温下以硅烷偶联剂KH-550对RuO2颗粒进行表面改性,得到在氯仿中有良好分散性的改性RuO2颗粒。再将改性RuO2颗粒分散到3-(4-氟苯)噻吩(FPT)的氯仿溶液中,并以无水三氯化铁(FeCl3)为氧化剂,采用化学聚合法制备了PFPT/RuO2复合材料。对复合材料的结构与形貌进行了FT-IR、XRD、SEM等表征,并在0.5mol/L硫酸溶液中,用循环伏安(C-V)和恒电流充放电等测试研究了复合材料的电化学性质,结果表明,复合材料中RuO2的比容量可达390F/g。     

Hydrolysis-condensation kinetics of 3-(2-amino-ethylamino)propyl-trimethoxysilane

The kinetics of the hydrolysis and self-condensation reactions of 3-(2-amino-ethylamino)propyl-trimethoxysilane (DAMS) were investigated by in situ²⁹Si NMR spectroscopy using pure water and an alcoholic (80:20 w/w ethanol/water) solvent mixture as reaction media. In both media, the reactivity of the silane was strongly influenced by the pH of the medium during the initial stage of the reaction. The silanols produced by hydrolysis in water were much more stable than those produced in the alcoholic solvent mixture, the latter of which were susceptible to self-condensation, yielding siloxane bridges. The active silanol reactivity (SR), which is a simple parameter that reflects the silanol content in the solution as a function of the reaction time, was proposed for evaluating the reactivity of a solution of DAMS. SR was maintained at a good level (high silanol group concentration) when pure water was used as the reaction medium. The pH of the reaction appears to be the predominant parameter for determining the SR during the first 2 h, regardless of the reaction solvent.     

高居里温度铁电体0.20Pb(Fe1/2Nb1/2)O3-0.32PbZrO3-0.48PbTiO3的性能

用传统的陶瓷工艺、通过B位氧化物预合成法制备了高质量、钙钛矿结构的0.20Pb(Fe1/2Nb1/2)O3-0.32PbZrO3-0.48PbTiO3(PFN20-PZ32-PT48)铁电陶瓷,该条件下制备的铁电陶瓷呈现相当均匀的微结构和良好的电学性能.PFN20-PZ32-PT48具有较大的室温介电常数(～410)、高的居里温度(TC,～350℃),在295K＜T＜525K温度区间,具有较小的介电常数温度梯度(a)ε/(a)T=2.8/℃,并且介电常数与频率无关,特别适合高温电容器工业的应用.虽然PFN20-PZ32-PT48呈现较为典型的一级铁电相变,其介电性能在顺电相区呈现明显的频率色散现象,并伴随着介电常数和损耗的反常增加.该反常现象的产生可能与陶瓷烧结过程中Fe3 被部分还原成Fe2 离子所诱导产生的热激发的空穴导电机制有关.PFN20-PZ32-PT48的剩余极化(Pr)与频率的关系可以很好地用随机场模型模拟,表明其弛豫行为的产生与短程化学有序所诱导产生的极性簇和/或纳米尺寸的非均匀性有关.     

前驱膜中Ga含量对CIGS吸收层性能的影响

采用中频交流磁控溅射方法制备了CuInGa(CIG)前驱膜,并采用固态硒化法进行处理,获得了Cu(In1-xGax)Se2(CIGS)吸收层薄膜.采用扫描电子显微镜和X射线衍射观察和分析了薄膜的成分、组织结构和表面形貌.着重分析了CIG前驱膜中的Ga含量对CIGS吸收层薄膜成分、晶体结构的影响.结果表明,通过调节CIG前驱膜的Ga含量可制备得到Cu/(In+Ga)原子比接近1,且Ga/(In+Ga)比例可调的成分分布均匀的CIGS薄膜.CIGS薄膜由Cu(In1-xGax)Se2固溶体相组成,Ga主要是以替代In的固溶形式存在.在CuIn和CuGa合金靶的功率密度分别为0.24和0.30W/cm2条件下制备的CIG前驱膜经固态硒化处理可获得Ga/(In+Ga)比高达0.2701的CIGS薄膜.     

Structure and electrochemical reactivity of 3-[tris(2-methoxyethoxy)silyl]-propanethiol adsorbed on silver surface

A novel stable self-assembled chemisorbed layers, providing protection of metal surface against electrooxidation capable of blocking propylene carbonate (PC) electroreduction and Li electrodeposition, were produced from 3-[tris-(2-methoxyethoxy)silyl]-propanethiol (SIS2) on silver. Reflection-absorption infrared spectroscopy (RAIRS) indicated cleavage of the S-H bond upon adsorption of SIS1 [3-(trimethoxysilyl)-propanethiol] and SIS2 species with the formation of S-Ag bonds on the metal surface. By cyclic voltammetry it was found that the primary adsorbate formed on a Ag electrode at E_ad (between − 0.2 and − 1.2 V vs. SCE) underwent reductive desorption at E < − 1.3 V vs. SCE. From the charge involved in this process, the saturation surface coverage was estimated as 4.2 10^− 10 mol cm^− 2. A compact SIS2 layer after long-time aging (hydrolysis and condensation) was electroinactive and thus non-desorbable from the electrode surface during the potential cycling. The structures of SIS2 and its complexes with Li⁺ cations on the Ag surface were calculated and visualized by the AM1d semi-empirical method.