多官能团分子质谱的研究（Ⅴ）──不对称分子的化学电离正离子谱（i－C_4H_（10））

测定了５个不对称型多官能团分子２，４［（ＣｎＨ２ｎ＋１）２ＮＣＨ２］（ｎ—Ｃ１２Ｈ２５）Ｃ６Ｈ３９ＯＨ（ｎ＝１、２、３、４、５）的化学电离正离子谱，主要结论如下：（１）Ｍ＋多有１０％以上丰度，且多随烷链（ＣｎＨ２ｎ＋１）的增长（ｎ增加）而减小；（２）质子化分子离子峰多为基峰，且可用通式３２０＋２８（ｎ—１）表示，其中ｎ＝１、２、３、４；（３）５种化合物的均有弱丰度（≤５％）的Ｍ—Ｈ峰；（４）峰强比随ＣｎＨ２ｎ＋１中ｎ的增加呈良好的线性递减特征；（５）Ｉ％［ｍ／ｚ（Ｍ＋αＨ）］～α曲线表明，质子化数目愈多（α增多），相应质子化峰愈弱，愈不稳定；（６）测得弱丰度２Ｍ＋αＨ１＋峰，α＝１、２、３，表示相应峰的存在。     

分光光度法（硫脲还原法）测定矿石及冶金渣中钼含量

M o5＋与硫氰化物作用,生成红色的络合物,颜色深浅与M o5＋含量呈线性正相关,借此进行钼的比色测定。Cu2＋和Fe3＋同时存在,对钼的硫氰化物生成有催化作用。此时,Cu2＋与硫脲生成无色络合物,Fe3＋在Cu2＋的催化下,被硫脲还原为Fe2＋,Fe3＋和Cu2＋对钼的红色络合物无干扰。方法用于矿石和冶金废渣样品分析,测定值的相对标准偏差（n＝6）在0.19％～8.6％之间,回收率在95％～105％之间。实验结果表明该方法具有灵敏度高、定性和定量准确等特点,解决了 Fe3＋和 Cu2＋在分析比色时干扰问题。此方法的原理为2M oO42－＋2CS （NH2）2＋10CNS－＋10H＋＝2[MoO（CNS）5]2 －＋2CS（N2 H3）＋6H2 O     

环十二酮肟及其羧酸脂的EIMS研究

对环十二酮肟（A）及其行生物（B1～B9）进行了EIMS裂解规律的研究，十二酮肟环开裂后主要形成CnH2n-1C＝NOH及CnH2nCNOH系列的离子，羟基转移后脱C7H14CN形成基峰．羟基氢原子被OC（O）R取代后，取代基的a位及等基裂解成为主要方式。     

共沉淀法制备Ca0．6Mg0．4Zr4（P04）6纳米粉体

采用共沉淀法，以Ca（NO3）2·4H2O、Mg（NO3）2·6H2O、ZrO（NO3）2·8H2O和NH4H2PO4为原料合成Ca0．6Mg0．4Zr4（P04）6（C0．6M0．4ZP）纳米粉体，通过TGDSC、XRD、TEM和纳米粒度／Zeta电位分析手段研究了反应过程pH值、反应物浓度配比和沉淀反应方式等对合成粉体的相组成、平均颗粒尺寸及其分布等的影响。结果表明：将Ca^2＋、Mg^2＋、Zr4＋离子混合溶液加入到不同pH值的NH4H2PO4溶液中，并控制pH=3～11，沉淀物经900℃煅烧3h后，可合成单相的C0．6M0．4ZP纳米粉体；当Zr4十浓度为0．5mol／L、沉淀剂NH4H2PO4浓度为1．0mol／L、pH=9时，合成粉体平均颗粒尺寸和粒径分布范围最小，分别为40nm和20-70nm。     

基于同位素模式峰的串联质谱鉴别天然烟碱与合成烟碱

天然烟碱和合成烟碱的生物合成和化学合成过程不同，其同位素分馏也不同。本研究利用这一特性开发了一种基于同位素模式峰的串联质谱方法，通过对比烟碱的[M+H]⁺和[M+H+1]⁺峰的丰度和面积比，以及[M+H]⁺和[M+H+1]⁺峰作为母离子产生的碎片峰丰度比来验证烟碱的来源。结果表明，天然烟碱与合成烟碱的MS谱图中m/z 164.1、163.1峰的丰度比和面积比，以及MS/MS谱图中m/z 163.1、164.1碎片离子的丰度比均具有显著性差异。在具有显著性差异的变量中，合成烟碱的总体丰度比高于天然烟碱。同时，结合化学计量学方法进一步构建鉴别天然烟碱与合成烟碱的评价模型。在OPLS-DA模型中，164.1-85.1/84.1、164.1-85.1/(84.1+85.1)、163.1-131.1/131.1、163.1-131.1/(130.1+131.1)为筛选出来的天然烟碱与合成烟碱鉴别的主要变量，准确度达97.87%。该方法具有操作简单、快速、无需定量等特点，有助于市场上不同来源烟碱烟草制品的准确识...     

高分辨核磁共振波谱法的最新进展（四）——NMR信号高度重叠化合物的信号指

研究表明，选择性检测方法是解决谱峰高重叠化合物信号指定和结构测定的有效途径。最近的应用研究结果表明，在同核实验方面，场梯度脉冲与选择性软脉冲相结合的一维相关技术，基于差谱原理的一维自旋回波MDY相干转移新技术和旋转坐标系NOE差谱新技术可以提供吸收形的高分辨谱图，有重要的应用价值；在异核实验方面，基于碳检测^1H→^13C选择性远程极化转移技术提供的结构信息与二维远程异核相关谱相当，可以用于连接被季碳和杂原子分割的结构片段。其突出优点是：不出现一个键的^1H-^13C相关的干扰信号并且数值分辨高，可以观测相距很近或者重迭的相关信号。对于1H NMR谱峰完全重迭而难以进行选择激发的化合物，可采用反检测^1H→^13C→^1H选择转移的技术[（a)gs-1D HMQC,(b)gs-1D HSQC,(c)gs-1D XINEPT,(d)gs-1D CP,(e)gs-1D HSQC-CP]通过选择激发^13C信号进行测定。     

9—羧基氧杂蒽类化合物的合成及质谱裂解规律

合成了二十个9－羧基氧杂蒽类衍生物。对所有化合物的CIMS和EIMS进行了研究。结果表明CIMS显示出丰度较大的M＋28（29）或M（M＋1）峰；EIMS主要显示m／e209和181碎片，且m／e181常为基峰。     

原位电离便携式质谱研究卡西酮类毒品的裂解规律和分析策略

采用纸毛细管喷雾(PCS)原位电离便携式质谱,在正离子模式下采集国内列管的40种卡西酮类毒品的质谱信息,分析一级质谱图[M+H]+峰,MS2、MS2_DDA模式下的特征碎片峰及其相对丰度比,建立用于40种卡西酮类毒品快速筛查的质谱数据库.研究发现,所有卡西酮类毒品均存在α位的C—N键裂解;根据最高离子峰是否为[M-H2...     

盐酸雷诺希芬的电子电离质谱和快原子轰击电离(-)质谱研究

盐酸雷诺希芬是一种用于治疗骨质疏松症的药物 ,采用 EI-MS、FAB( -) -MS两种质谱技术分别对其的结构和裂解途径进行了研究。采用 FAB( -) -MS,获得 m/z5 1 0 [M+HCl+H]-、m/z5 0 9[M+HCl]-、m/z473 [M]和 m/z472 [M-H]质谱峰 ;采用 EIMS,获得 m/z473 [M]+ 、m/z474[M+H]+ 。因此 ,分子离子m/z 473 [M]+ 与分子式 C2 8H2 7NO4S相符。并解释了其中的主要特征子离子 ,并对其结构进行了确证。     

流动注射离子交换分离HG—AFS测定土溶态锑（Ⅲ）和锑（Ⅴ）

文章提出了流动注射离子交换微柱分离富集HG－AFS测定土壤水溶态Sb(Ⅲ）和Sb(Ⅴ）的方法，研究了吸附和洗脱条件以及流路参数的影响。Sb(Ⅲ）和Sb(Ⅴ）的检出限（3σ）分别为0.11ng/mL和0.08ng/mL，相对标准偏差（RSD，n=11）分别为3.1%和5.0%，加标回收率在87.8-112.2%之间。     

基于UHPLC-Q-TOF MS/MS的胆南星中胆汁酸类成分的质谱裂解规律研究

采用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间串联质谱(UHPLC-Q-TOF MS/MS)法研究胆南星中4种类型25种胆汁酸类成分在电喷雾离子源正、负离子模式下的质谱裂解规律。结果表明,一级质谱中,25种胆汁酸类成分均可得到加氢(脱氢)的准分子离子峰[M+H]~+([M—H]~-);二级质谱中,不同类型胆汁酸类成分(包含多种同分异构体)的裂解途径大多是脱去母核上的取代基产生H_2O及CO_2的中性碎片丢失。尤其是甾体母核C17位的功能基团更易裂解,产生一系列特征性碎片离子。游离胆汁酸在正离子模式下可发生A环和C环开裂,产生m/z 175.112 3、161.096 6、147.081 4离子;在负离子模式下可发生中性丢失,形成[M—H—CO_2]~-、[M—H—H_2CO_2]~-、[M—H—H_2O—H_2CO_2]~-离子。此外,在正离子模式下,牛磺酸型胆汁酸可形成牛磺酸基裂解碎片离子m/z 126.022 6,甘氨酸型胆汁酸可形成甘氨酸基裂解碎片离子m/z 158.081 8;在负离子模式下,牛磺酸型胆汁酸侧链断裂可产生丰度较强的磺酸基m/z 79.956 8、牛磺酸基m/z 124.007 3和牛磺酸脱氨m/z 106.980 3碎片离子,甘氨酸型胆汁酸侧链断裂可产生丰度较强的m/z 74.042 6碎片离子。在负离子模式下,单酮基胆汁酸母核裂解还可形成带有酮基的特征离子m/z 402.301 3,而胆汁酸酯则难以形成稳定的负离子,在正离子模式下则可产生甘氨酸甲酯离子m/z 90.055 7。这些质谱裂解规律有助于对胆南星中其它胆汁酸类化合物的结构进行解析与推断,也可为快速分析和鉴定含有胆汁酸类成分的样品提供依据。     

多官能团分子质谱的研究(Ⅰ)——烷基酚Mannich碱类化会物的EI谱

本文报道5个烷基酚Mannich碱{2,4〔(CnH_(2n+1)_2NCH_2〕(n-Cl_(12)H_(25))C_6H_3OH·HCl,(n=1,2,3,4,5)}的EI谱及其解析。其中n=3,4,5为新型化合物。5种化合物的质谱未见报道。由EI谱的解析可知,它们均有强丰度的M~+·m/z 164+28(n-1)(n=1,2)胺酚结构型碎片和m/z121这一含有苄基酚型结构、强丰度的特征碎片。I%～n的曲线表明,它们的相对丰度随与N原子相联的烷基含C数n的变化有递变规律。EI谱也显示出弱丰度的烷基系列碎片,表现了与N原子相联的烷基的质谱特征。还显示出R~+和M-R~(1+)互补离子的碎片,表现了长链烷基(C_(12)H_(25))裂解的质谱特征。根据衍生物的质量位移、亚稳测定和某些碎片的精确质量,探讨了相应的裂解机理和多官能团(-OH,-NR_2,-Ar,-ArOH,-ArNR_2,-R)分子的质谱特征。     

伊维菌素在电喷雾质谱中的行为及其机理的研究

用电喷雾飞行时间质谱 (ESI TOF MS)研究了伊维菌素在ESI正、负离子检测方式下的加合和碎裂行为。正离子检测方式下的最佳有机溶剂浓度为5 0 %甲醇。在nozzle电压为 12 0V时 ,[M +NH4]+ 响应最强 ,而 [M +Na]+ 和 [M +K]+ 响应在 30 0V达最大值。伊维菌素在ESI MS中 ,得不到 [M +H]+ 峰。负离子的最佳有机溶剂浓度为 90 %甲醇 ,低nozzle电压时加合离子的强度很高 ,主要形成 [M +Cl]- 、[M +HCOO]- 、[M +CH3COO]- 和 [M +C3H5 O3]- ,加大nozzle电压 ,碎裂峰强度增加 ,主要是失掉一个氢 ,以及在此基础上再失掉一个或两个水分子、糖基 ,及反Diels Alder碎片的峰。当nozzle电压为 2 0 0V时 ,[M -H]- 峰达最大值。     

盐酸雷诺希芬的电子电离质谱和快原子轰击电离(-)质谱研究

盐酸雷诺希芬是一种用于治疗骨质疏松症的药物,采用EI-MS、FAB(-)-MS两种质谱技术分别对其的结构和裂解途径进行了研究.采用FAB(-)-MS,获得m/z 510[M HCl H]-、m/z 509[M HCl]-、m/z 473[M]和m/z 472[M-H]质谱峰;采用EIMS,获得m/z 473[M] 、m/z 474[M H] .因此,分子离子m/z 473[M] 与分子式C28H27NO4S相符.并解释了其中的主要特征子离子,并对其结构进行了确证.     

碳纳米物质的直接激光飞行时间质谱分析

用含金属氧化物的石墨棒作电极 ,在氩气氛中利用弧放电制备碳纳米类物质。用于分析测定的物质是碳纳米类物质 C6 0 、C70 、C76 、C78、C84 以及 La@C82 ,得到其在正离子状态下的分子离子及碎片离子。碳纳米类分子以 C2 -碎片丢失的方式进行特征解离。对不同碳纳米物质的系列碎片峰的强度进行研究结果表明 :碎片[M-C2 n H]+丰度随球形分子的体积的增大而增加 ,而且碎片 [M-C2 n H]+的丰度略大于 [M-C2 n]+。激光飞行时间质谱分析为碳纳米分子结构及其稳定性提供了十分有用的信息     

汽轮机大螺栓精密深孔加工的研究（下）

由极差分析计算结果可知：（1）从切屑形态考虑：n3、b2、C1、f3对断屑有利，选用n＝280r／min，b=1.4mm，c＝0．4mm．f＝0．75／5mm／r。经验证，发现崩刃严重，故予以否定。（2）综合切屑状态和刃口强度考虑：C1、b2、f3及n1对断清及强度均较好，以此组参数验证结果，切清为C状且刀片完好。为此确定b=1．4，c=0．4，f=0．75／5，n=224，在切深ap=6mm，工件直径为68mm的最佳切削条件。采用上述试验方法对材料20CrM01VTiBa的结果如下：在工件直径为483．4mm，切深a。一4mm的条件下，。一0．4，b—1．4，f—0．36／5，n—224时切屑为C状…     

分子“光开关”Ru（bpy）2PIP（IV）荧光法测定DNA

本文合成了新配体2－苯基（4－氟）咪唑[f]邻菲咯啉（简称PIP（IV）,并合成配合物Ru(bpy)2PIP(IV),研究了该配合物与DNA作用的荧光光谱,观察到593nm(λex=471nm)处产生很强的荧光峰,拟定的分析DNA最佳条件,该方法简便快捷,灵敏度高。对合成样品测定获得满意结果。     

Ni^＋与C6—C9直链烷烃分子束流反应的研究

将激光解离／分子束流／飞行时间质谱结合起来,设计一套简单装置,研究了激光解离的Ni 与C6～C9直链烷径分子束流的气相反应。所有反应可用以下过程解释：（1）Ni＋插入C－C或C－H键;（2）β－H迁移至Ni＋形成配合物;（3）配合物分解生成产物离子和中性分子。     

一种风机转子用FV520（B）不锈钢碱性焊条的研制

根据风机叶轮焊接接头强韧性对高性能焊条的要求,结合焊材设计的组织匹配原则,通过金相分析、力学性能测试、断口观察等方法,研制了一种力学性能和工艺性能都较为优异的焊条。结果表明,所研制焊条熔敷金属的合金系为Cr—Ni—Nb—Cu—Ti,其力学性能优于FV520（B）专用焊务;Mo、Nb、Ti、Cr等合金元素的富铬碳化物和合金碳化物M02C3、NbCrN、Ti（C,N）提高了熔敷金属的强韧性;焊缝区和HAz的组织均为回火索氏体（SH）＋板条马氏体（M）＋残余奥氏体（A＇）＋二次析出相;1#、2#、4#焊条的断裂机理为准解理断裂,而3#焊条的断裂机理为韧窝加解理的复合型断裂。     

液晶冠醚4—（ω＋—烯基氧）—4′—（4′—羧基苯并—15—冠—5）联苯的…

研究了液晶冠醚４－（ω＋－烯基氧）－４′－（４′－羧基苯并－１５－冠－５）联苯在升温时从晶态到液晶态现到液态的相转变过程中，其红外特征频率，相对强度及峰形所发生的变化。初步归属了该化合物的红外特征频率，并讨论了光谱信息与分子结构间的相互关系。