唑来膦酸钠的合成工艺改进

在绿色环保离子液体介质中以咪唑-1-基乙酸盐酸盐为原料,通过与磷酸和三氯化磷缩合、水解制得唑来膦酸,再与氢氧化钠反应、成盐得标题化合物.总收率50%.此工艺反应条件温和、原料易得、操作简便、产率高、环境友好、产品纯度高,既适应于工业化生产,又使成本显著降低,且反应介质离子液体可方便回收并重复利用.     

两种新型1-烷基咪唑类双膦酸的合成与表征

分别以1-乙基咪唑和1-丁基咪唑为原料,经过羟甲基化、溴代、氰解、酸性水解、膦酰化5步反应,合成了两种新型的唑来膦酸衍生物,通过元素分析、IR、MS和1HNMR测定对目的产物进行了结构确认.     

唑来膦酸对甲型肝炎病毒抗原诱导小鼠体液免疫应答的影响

目的探讨唑来膦酸(zoledronic acid,ZOL)对甲型肝炎病毒(hapatitis A virus,HAV)抗原诱导小鼠体液免疫应答的影响。方法将不同剂量(10、20、40μg)的ZOL与HAV抗原(18 EU)混合,为ZOL不同剂量组,并设阴性对照组(生理盐水0.2 ml)、阳性对照组(HAV抗原18 EU)、铝佐剂对照组[HAV抗原(18 EU)+Al(OH)3(100μg)],均经皮下注射ICR小鼠,免疫4、8、12、16周后,经小鼠尾静脉采血,分离血清,采用ELISA法检测小鼠血清中抗HAV抗原特异性IgG抗体水平。免疫16周后,取ZOL 40μg组及阴性对照组小鼠心脏、肝脏、脾脏、肺脏、肾脏组织进行病理切片观察。结果除阴性对照组外,各ZOL剂量组小鼠免疫4周后,均产生抗-HAV IgG,并随着时间的延长呈上升趋势,于第8周后达到峰值,此后逐渐下降;ZOL不同剂量组的抗体水平均明显高于阳性对照组,差异有统计学意义(P0.05),免疫8周后,40μg组抗体水平最高,为1 079 EU;ZOL 40μg组免疫4和16周后的抗体水平高于铝佐剂对照组,但差异无统计学意义(P0.05),ZOL的最佳剂量为40μg/只。ZOL 40μg组小鼠心、肝、脾、肺、肾组织均未观察到病变。结论 ZOL可明显增强HAV抗原诱导小鼠的体液免疫应答。     

羟基亚乙基二膦酸合成工艺的改进

1 前言 羟基亚乙基二膦酸, 简称HEDP, 结构式为: 主要用于工业循环冷却水系统中做水质稳定剂。起缓蚀阻垢作用。本品有多种合成方法,但我国大多数生产厂家采用以醋酸、三氯化磷和水为     

2-乙基唑来膦酸双核乙二胺铂配合物的合成与表征

以2-乙基咪唑为原料在四丁基溴化铵为相转移催化剂的条件下与溴乙酸乙酯发生N-烷基化反应,再进行酯水解得到羧酸,之后与三氯化磷和磷酸发生磷酰化反应再进行水解得到2-(2-乙基-咪唑-1-基)-1-羟基乙烷-1,1-双膦酸(2-乙基唑来膦酸,EIDP)。以EIDP为配体,与硫酸根乙二胺铂在氢氧化钡存在的碱性条件下反应即得到目标产物2-乙基唑来膦酸双核乙二胺铂配合物{[Pt(en)]2EIDP},通过HPLC确认纯度,之后通过熔点、元素分析、红外光谱、质谱和1H-NMR对其结构进行了表征。分子结构为以双膦酸为配体的双核铂配合物,有望结合双膦酸的骨靶向性和铂基团的抗肿瘤活性。     

苯乙烯膦酸双酯的合成

报道了笔者确定的先用苯乙烯、五氯化磷和二氧化硫制取中间体苯乙烯膦酰二氯，进而用醇将其酯化的工艺路线，报道了试验方法，双酯收率６８％～７２％，产品纯度令人满意     

苯乙烯膦酸双酯的合成

报道了笔者确定的先用苯乙烯，五氯化磷和二氧化硫制取中间体苯乙烯膦酰二氯，进而用醇将其酯化的工艺路线，报道了试验方法，双酯收率６８％－７０％，产品纯度令人满意。     

双膦酸衍生物的合成

对文献中有关双膦酸衍生物的合成方法及反应特点进行了归纳和综述。     

1,2—次乙基二膦酸合成工艺的探讨

１前言１，２－次乙基二膦酸简称乙二磷酸，是一种优良的植物生长调节剂。其被植物吸收后，分解为对植物生长起作用的乙烯和植物营养素磷酸。乙二膦酸与植物生长调节剂乙烯利相比，药效释放缓慢、适宜浓度范围广、使用安全、不易产生药害。关于乙二磷酸早在１９７３年已有日本专利做了详细介绍。１９７９年河北轻化工学院胡怀谦进行了乙二磷酸的小试，并于同年开始进行了四年的田间药效试验。乙二膦酸的合成国外采用二卤代烷与亚磷酸三烃基酯反应，生成二磷酸酯，再在浓盐酸作用下水解生成以乙二膦酸的工艺，但其收率仅为２７％。本小试采用…     

Improved process to prepare high-purity anhydrous potassium fluoride from wet process phosphoric acid

The production of potassium fluoride (KF) through recovering fluorine from wet process phosphoric acid (WPA) is very attractive as it not only makes a profitable use of the fluorine resource but also purifies WPA to some extent. The current route to prepare KF from WPA was assessed and significantly improved. Both the purity and yield of the KF product are increased with the upgraded process. Key improvements include (1) the recovery of the KF wrapped in the silicon dioxide filter cake with controlled amount of water and (2) the removal of unreacted KOH and meta aluminate impurities in the KF mother liquor with controlled amount of fluosilicic acid solution. The suitable dosage of the wash water and fluosilicic acid solution were recommended, which can be practically controlled by measuring the density and pH of KF mother liquor, respectively. Repeated experiments have verified that the improved process, compared to the current one, successfully increases the purity of KF product from 96 to 99% and the yield from 78 to 93%.     

中国湿法磷酸净化技术（工程）进展情况

溶剂萃取法净化湿法磷酸技术的研究,是磷化工行业公认的重要课题。中国从20世纪70—80年代也开始了相关研究,但大都停留在实验室研究阶段。介绍了中国自主开发的溶剂萃取法净化湿法磷酸技术工程化的进展,包括工艺研究进展概述、工艺流程、特色及产品质量、成本估算等,以期为相关企业技术方案的选择提供参考。     

甲基异丁基酮净化湿法磷酸的研究

湿法磷酸含有较多杂质,通过净化可拓宽其用途。以甲基异丁基酮为溶剂,采用溶剂萃取法净化湿法磷酸。研究了相比、萃取时间、搅拌转速、反萃剂加入量对五氧化二磷分配系数、氟离子和硫酸根选择性的影响。实验结果表明：相比对五氧化二磷分配系数影响明显,但对硫酸根的选择性影响不明显;萃取时间、搅拌转速对五氧化二磷分配系数影响并不明显;甲基异丁基酮对氟离子和硫酸根均有良好的选择性。相比（有机相与水相的体积比）为4∶1、萃取时间为10 min、搅拌转速为200 r/min、反萃剂加入量为萃取后萃取剂体积的15%,净化效果较佳。     

盐酸法磷酸萃取相的洗涤和磷酸反萃取过程初探

研究了从以磷酸三丁酯（TBP）为主的萃取相中反萃取磷酸的过程,考察了一步法流程（以硫酸溶液通过沉淀反应去除磷酸萃取有机相中氯化钙的同时反萃取磷酸）以及二步法流程（先以硫酸沉淀反应去除氯化钙,后用去离子水反萃取磷酸）所得的反萃磷酸的净化效果。结果表明,采用一步法时,反萃取磷酸的品质受到硫酸钙溶解平衡的影响,钙含量较高;而采用二步法时,反萃磷酸中氯化钙的质量分数可降低至0.002 7%以下,n（磷酸）/n（钙离子）提升了65倍以上,但有机相中磷酸的洗损为20%左右;利用聚焦光反射测量技术（FBRM）对洗涤过程中硫酸钙在有机相中的结晶过程进行了在线监测,通过扫描电镜（SEM）和X射线衍射（XRD）等手段对副产硫酸钙的晶体形貌和物相组成进行了分析,结果表明实验条件下洗涤10 min时,体系中的Ca²⁺生成半水石膏（CaSO₄·0.5H₂O）。计算表明,该盐酸法磷酸工艺洗涤过程中副产石膏值（以二水硫酸钙计）仅为二水硫酸法的8.7%,显著降低了湿法磷酸过程中的石膏处理量。     

海上浮式液化天然气脱酸气技术

借鉴国内外陆上及海上脱酸气技术经验,结合一海上示范气田气源及海况条件,综合比较了几种常用脱酸气方法,确定选用MDEA/DEA混合胺液脱酸气工艺。对工艺中的塔设备进行选型,初步确定设备关键工艺参数。采用化工模拟软件HYSYS完成脱酸气工艺模拟,选取合适的评价指标,分析关键参数对工艺运行的影响,提出各关键参数推荐范围。通过本文分析,形成浮式LNG脱酸气技术研究方法,可为海上天然气脱酸气技术的研究提供一定的借鉴。     

热法磷酸与湿法工业磷酸的技术经济分析

以工业级磷酸为目标产品,以黄磷和湿法磷酸加工为起点,以黄磷产业与湿法磷酸生产已有的上下游生产技术为基础,从循环经济的角度出发,系统开展了热法与湿法两条不同加工路线的技术经济分析;引入了原料和产品价格,把热湿两种工艺分别作为一个系统加以分析研究,将各系统生产的所有产品的利润用于冲抵工业磷酸成本来讨论比较其竞争力;重点开展了动力、硫磺价格对热湿两种加工路线所生产工业磷酸的成本分析比较;提出了发展循环经济的建议,指出了在实施黄磷生产尾气制碳一化工产品、渣热综合利用后,湿法磷酸净化制工业磷酸的成本高于热法磷酸。     

预分散溶剂萃取用于浓缩湿法磷酸脱色

在采用溶剂萃取法净化磷酸的过程中，湿法磷酸中的有色杂质会与萃取剂作用，影响萃取过程，因此有必要在萃取前对其进行脱色处理，去除其中的有机杂质。提出用预分散溶剂萃取技术（PDSE）对湿法磷酸进行脱色净化。实验测定了用预分散萃取法脱色过程中温度、胶质液体泡沫（CLA）和浓磷酸体积比对萃取率的影响。同时，还测定了活性炭和过氧化氢在不同操作条件下的脱色率，并将其与预分散溶剂萃取法进行了比较，发现预分散溶剂萃取法的脱色效果更好，并且其生产操作可在常温下进行。     

丙烯酸乙酯脱酸塔流程优化及改造

对丙烯酸乙酯生产工艺中的5011、502脱酸塔双塔流程进行了模拟计算,根据计算结果,对原流程进行了优化,将双塔流程优化为单塔流程,并采用规整填料对原板式塔进行了改造,使得产品丙烯酸乙酯中丙烯酸的质量浓度由原来的几千mg/L降到了10mg/L以下, 证明流程优化是可行的。     

硝酸法磷酸脱氟工艺研究

针对以硝酸法湿法磷酸直接制备饲料级磷酸氢钙存在磷氟比（五氧化二磷与氟的质量比）较低的问题,采用化学沉淀法,以钙盐作为脱氟剂,通过间歇实验考察了反应时间、反应温度、反应pH、酸解液中五氧化二磷和氧化钙浓度等因素对酸解液中磷沉淀率和磷氟比的影响。结果表明,反应时间和反应温度的变化对溶液的磷沉淀率和磷氟比影响不大,而降低五氧化二磷和氧化钙的浓度能够有效地提高溶液的磷氟比、降低磷沉淀率。通过对比脱氟溶液制备饲料级磷酸氢钙的收益变化可得出较优操作条件：反应温度为40 ℃,反应时间为20 min,酸解液中五氧化二磷质量分数为7.6%、氧化钙质量分数为3.4%,钙盐中和溶液pH为2.4。在此条件下,脱氟溶液的磷氟比达到230以上、磷损失率小于30%,可为后续饲料级磷酸氢钙的制备提供合格的原料。     

氟硅酸法制备氟硼酸新工艺

介绍了用氟硅酸制备氟硼酸的试验研究、工艺流程、设备投资情况。本工艺反应温度 70～95℃ ,反应时间 1～ 4h ,硼酸用量比 ( 0 .9～ 1 .2 )∶1 ,氟硅酸浓度要求≥ 1 6%。产品氟硼酸浓度≥ 40 %。