辛酸铑催化剂的消解及其铑含量的测定

提出了新的辛酸铑催化剂消解方法,重点研究了消解法的条件,比较了几种分解法及其铑含量测定的方法。结果表明：使用聚四氟乙烯消解罐,于160℃,12 mL HNO3-3 mL H2O2消解4 h,能完全消解0.1~0.2 g 样品。所用消解方法操作简便,Rh 不损失。采用硝酸六氨合钴重量法测定26.30%的铑含量,相对标准偏差0.099%。方法测定结果准确、精密。     

醋酸酐生产用废铑催化剂中铑的测定

醋酸酐生产用废铑催化剂样品在密闭消解罐中用HNO3-H2O2于160℃经8 h可消解完全,并避免样品损失。考察了样品处理和不同测定方法对测定结果的影响。结果表明,合适的样品量为0.1~0.3 g;消解液经H2SO4-HClO4发烟处理可以去除样品中有机组分的干扰;氯化亚锡分光光度法和ICP-AES法均可准确测定样品中的铑含量,测定相对标准偏差(RSD)均小于2%,加标回收率分别为97.53%~101.65%和98.19%~102.70%,在实际测定中可根据实验室条件选择合适的测定方法。     

含铑物料中铑测定方法的研究进展

铑因其独特的电子结构而具有优良的催化性能,广泛应用于环保材料、石油化工、精细化工、生物制药等领域。铑的含量直接影响含铑催化剂的催化效率,因此,对含铑化合物中铑含量的准确测定尤为重要。综合论述了不同类型铑催化剂及其铑含量范围适用的测定方法。     

粗铑溶液中铑的选择性测定

采用沉淀、萃取分离法和络合掩蔽法消除Au、Fe、Ir干扰元素对硝酸六氨合钴重量法测定铑的影响,并对其分离和掩蔽条件进行了系统的研究.方法选择性好,适用性强,分析快速,操作简便,相对误差≤±5‰.     

汽车尾气催化转化器金属载体表面翅结构对载体小孔内流场的影响

通过建立金属载体催化转化器小孔内流场的数学、物理模型并对其进行数值模拟,得到不同翅结构参数组合下载体小孔内气流的湍流强度和压力损失.通过对小孔内流场的速度、压力分布及湍流强度值分布等数据的处理和对比,得出不同翅结构参数对小孔内流场流态影响的一般规律.     

ICP-MS法测定纯铑中16个杂质元素

采用盐酸-过氧化氢微波消解铑粉样品,动态反应池(DRC)技术消除复合离子对Fe、Si的干扰,以内标校正法克服基体效应,建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定纯铑中Mg、Al、Si、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ru、Ag、Pd、Sn、Ir、Pt、Au和Pb共16个杂质元素含量的方法。以Y、Re、Sc和In为内标元素,测定加标回收率为88.5%~116.2%,精密度(RSD)为0.63%~13.44%;方法测定下限低,除Fe(0.0001%)和Si(0.0005%)外,其余元素测定下限均不高于0.00005%,在无高纯铑基体匹配的条件下,可满足99.99%的高纯铑测定要求。     

从含有机铑液体中提取铑的工艺研究

本文提出了一种从羧酸类、烯烃类和乙酰丙酮类的铑化合物在生产或使用过程中产生的含铑复杂废液中提取铑的方法。该方法涉及如下过程和条件:羧酸类、烯烃类和乙酰丙酮类的铑化合物在生产或使用过程中产生的含铑复杂有机废液,加入氢氧化钠,加热至沸腾,分批次缓慢加入还原剂,煮沸1 h以上,以使铑从液体中尽量还原出来,过滤分离铑粉,在750 ℃下通氢进一步还原后,再在王水、氢氟酸中煮沸、以除去存在的杂质,可得纯度≥99.9%的金属铑。     

基于一维、三维耦合仿真的歧管式催化转化器结构优化

利用BOOST和FIRE软件建立了某发动机进排气系统的热力学模型和三维排气歧管CFD模型,通过实验进行了仿真分析的初始标定和边界条件数据融合,并采用一维和三维耦合方法分析了低速和高速工况下排气歧管的压力损失和瞬态流场分布。根据评价试验结果显示:优化后的结构显著提高了各管内部流场的流畅性和排气一致性,在一定程度上降低了背压,缩短了起燃时间,提高了发动机的最大转矩。     

微波辅助高效溶解铑的研究

铑的高效快速溶解是铂族金属冶金领域不可或缺的环节,并且是公认的难题。微波具有热效应及非热效应的特点,在微波辅助溶解下能够使溶解体系的温度、压力迅速提高并保持稳定;同时微波作用可以降低溶解反应活化能,提高了溶液体系中活性氯与铑的化学反应速度。采用微波辅助高效溶解工艺,在王水浓度50%、体系压力4.0 MPa、溶解时间120 min的条件下,铑的溶解率达到99.5%。     

GTAW焊接轿车尾气催化转化器焊接残余应力的有限元预测

基于SYSWELD软件开发的有限元方法模拟轿车尾气催化转换器的GTAW焊接过程,预测了焊接温度场和残余应力的分布.结果表明:直焊缝的纵向和横向残余应力完全关于焊接线对称分布.然而,在环焊缝的焊接开始/结束位置,轴向和环向残余应力分布同稳态时的分布具有明显的不同,主要特征是具有大的衰减梯度.     

密闭消解-ICP-MS法测定地质样品中的痕量铑和铱

采用密闭消解的方法,以王水在200℃经16 h消解地质样品,用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)直接测定Rh和Ir。以Lu为内标元素消除基体效应,建立校正方程消除Cu和Sr对Rh、Hf对Ir的所产生的多原子离子干扰,可在酸溶体系中不经分离富集直接测定铂族物料中的痕量Rh和Ir。结果表明,Rh和Ir的检出限分别为0.014 ng/g和0.012 ng/g,方法回收率为90%~111%,用于铂族元素地球化学一级标准物质中Rh、Ir的测定,所得结果与认定值一致,相对标准偏差(RSD)小于9.6%。     

硝酸生产用Pt-10Rh催化网的碎裂失活状态

对某高压炉使用后的2批Pt-10Rh催化网取样观察。用化学分析、光谱定量、X－射线衍射、电子探针、扫描电镜等方法分析了样品的组成及状态。结果表明,催化网的Pt、Rh体浓度降低,表面Rh富集强度高并氧化为Rh2O3,“菜花状”凸起表面大,丝裂、裂纹明显,样品已完全处于碎裂失活状态。分析了失活成因,并对催化网的使用提出合理化建议。     

废贵金属催化剂中铑回收工艺研究进展

综述了废贵金属催化剂中铑的回收、富集及精炼工艺,对铑回收技术发展前景进行了展望。     

微波密闭消解技术在处理Rh、Ir粉及其试样中的应用

提出了微波密闭消解难分解Rh、Ir粉及其合金、冶金物料、碎化砂矿的新方法;对比了它们的微波密闭消解和传统分(消)解法的条件;分析了消解后Rh、Ir、Pt、Pd和Au的含量.结果表明:上述各类物质对应消解时间分别为传统法的1/96～1/67、1/24～1/5、1/48～1/16和1/2,无论分析方法随微波密闭消解法的建立而改变与否,总分析流程均大大缩短;2种方法测得贵金属的含量基本吻合.     

比较酸溶法消解催化剂中Pt、Pd、Rh的研究

实验比较研究了盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸、硫酸等几种酸以一定的配比混合消解催化剂试样,采用光度法测定试样中贵金属Pt、Pd、Rh的含量。结果表明：采用聚四氟乙烯消化罐,试剂用HCl-HF-H2O2溶解催化剂试样,更利于Pt、Pd、Rh的溶出,Pt、Pd、Rh的回收率分别为99.5%、99.8%、101.6%,相对标准偏差分别为3.04%、2.71%、1.80%。结果满意,方法简便,容易操作。     

溶样方法对不同陶瓷基材DPF中铂和钯测定的影响

柴油颗粒过滤器(DPF)的不同陶瓷基材酸法溶解效果有差异,影响样品中铂钯含量测定。对比实验表明,与标准酸溶法相较,碱熔法对不同陶瓷基材均有较好的溶解效果,但操作稳定性较差。对钛酸铝基材样品,用正交试验法考察了多种酸溶试剂的影响,优选出的酸溶试剂配比为采用8 mL盐酸,4 mL硝酸,2 mL氢氟酸溶解0.25 g样品,测定铂、钯的回收率为97.1%、98.7%,相对标准偏差分别为2.86%、1.50%,与标准酸溶法处理堇青石基材和碳化硅基材样品所得结果相当。     

一种新型锈蚀转化剂的作用机理研究

采用SEM和AFM技术研究了锈蚀转化涂层形貌的演化过程,利用XPS技术研究了锈蚀转化剂对Fe³⁺的转化能力,通过能谱分析和红外光谱技术,研究了锈蚀转化剂中的关键组分,从而推断出锈蚀转化剂的反应机理。结果表明,当锈蚀转化剂涂覆在锈蚀层上,其表面发生了一些化学反应。在72 h后,锈蚀转化涂层由两相融为均匀相,并且表面粗糙度降低。在此过程中,锈蚀层中Fe³⁺部分转化为Fe²⁺。生成的Fe²⁺和剩余的Fe³⁺则与锈蚀转化剂中的无机阴离子和单宁酸形成稳定的FePO₄,Fe₃(PO₄)₂,Zn₃(PO₄)₂和单宁酸铁络合物构成的保护膜。     

高温高压消解-ICP-AES法测定铱粉中15个杂质元素

在高温高压条件下用盐酸-氯酸钾消解铱粉样品,采用电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定其中的15个杂质元素。进行了光谱干扰研究、谱线选择、加标回收、精密度以及基体匹配对比实验。结果表明,铱基体对个别杂质元素的某些谱线有光谱干扰;通过选取合适的测定波长及扣除合适的背景点可以消除大部分光谱干扰。方法的测定范围为0.001%~0.10%,加标回收率为87%~109%,相对标准偏差(精密度)为0.8%~6.9%,直接测定与基体匹配测定结果相当。方法可满足铱粉中铂、钯、铑、钌、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡和锌等15个杂质元素的测定要求。     

Extraction of Vanadium from LD Converter Slag by Pressure Leaching Process with Titanium White Waste Acid

研究了以钛白废酸直接加压浸出转炉钒渣提钒的工艺。矿物学研究表明：钒、钛、铁、锰、铬等金属元素形成的尖晶石是转炉钒渣的主要物相。绘制了V-Fe-H2O、V-Ti-H2O、V-Mn-H2O、V-Cr-H2O等三元系150 ℃高温电位-pH图,明确了酸浸提钒过程的热力学：在低酸度浸出提钒条件下,可溶性离子Fe2+、Fe3+、Mn2+、Cr2+、Cr3+等的热力学稳定与可溶性含钒离子的热力学稳定区重合,酸浸过程中与钒共同进入浸出液中。钛白废酸酸浸正交试验结果表明：温度和初始酸浓度是影响酸浸过程的主要因素。基于正交试验结果,进一步考察温度对浸出过程的影响,结果表明,随着酸浸温度由100 ℃升高到160 ℃的过程中,浸出渣中的钛有效富集含量在4.56%至12.0%之间变化,其他离子主要赋存于浸出液中。在较优条件下：温度 140 ℃,液固比10:1,初始酸浓度200 g·L-1,搅拌转速500 r/min,酸浸时间90 min,钒的浸出率为 96.85%