甲基叔戊基醚合成新工艺

采用离子交换树脂催化剂对甲基叔戊基醚的合成工艺进行了系统的研究，取得了较佳的工艺条件，并进行了调合性能的考察，汽车辛烷值得提高。     

混合进化算法研究甲基叔戊基醚合成反应动力学

将遗传算法与模拟退火算法相结合,以自适应多重退火交叉策略和自适应多重退火变异策略分别代替传统遗传算法中的单一交叉策略和单一变异策略,在此基础上进一步与进化策略相结合,开发出了一种多进化模式的混合进化算法. 用以上算法对以强酸性阳离子交换树脂A-15为催化剂用甲醇和叔戊醇为原料合成甲基叔戊基醚反应动力学方程中的速度常数、水的阻害系数等参数进行了求解计算,并与传统算法进行了比较. 结果表明：本研究所提出的混合进化算法收敛速度快,估算精度高,有效抑制了早熟现象的发生,所得到的有关动力学参数可靠,模型计算结果与实验结果吻合良好.     

乙基叔戊基醚合成反应动力学的协同学法分析

用协同学方法分析了乙基叔戊基醚合成反应体系的反应速率问题,通过引入一种非奇异变换将相应的反应速率方程组直接转换成Haken形式,从而发现对系统演化影响较大的序参量,进而通过绝热消去法处理而得到反应体系的各组分浓度与反应时间的演化解析表达式.用该方法求解动力学参数避免了传统方法所遇到的求解微分方程组的困难,计算所得结果与实验值吻合很好.     

甲基叔戊基醚裂解催化剂的催化性能

介绍了SPC-01型催化剂在甲基叔戊基醚(TAME)裂解生产异戊烯中的工业应用。该催化剂具有良好的活性和稳定性,TAME转化率和异戊烯的选择性均超过99%。利用X射线衍射(XRD)、热重分析(TG-DTA)、红外光谱(FT-IR)和孔结构分析对新鲜的和从装置卸出的催化剂进行表征,并对催化剂活性下降的机理进行了讨论。结果表明,在长周期运行中,催化剂比表面下降、结焦和酸性的损失是导致催化剂活性降低的主要原因,最后提出了TAME裂解催化剂的改进方向。     

乙基叔戊基醚的合成及反应动力学研究

用国产NKC－29型强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在常液相条件下用乙醇和叔戊醇为原料合成了乙基叔戊基醚。讨论了温度,催化剂浓度,反应物初始摩尔比等参数对反应速度以及反应选择性的影响。结果表明：反应温度升高,将加快反应速度,但是当温度过高将加速叔戊醇的分解,使反应的选择性降低,催化剂浓度与产物的初始生成速率成线性关系,表明反应为动力学控制步骤：增加乙醇与叔戊醇的初始摩尔比,可有效控制叔戊醇分解为水与异戊烯的副反应。与另一种国产S－54型树脂催化剂比较的结果显示：NKC－29的催化活性及选择性优于S－54。根据实验结果并考虑水对催化剂的阻碍效应,建立了该反应的动力学模型,并得到了相应的模型参数,即反应速度常数和水的阻碍系数。实验结果与模型计算值吻合得较好。     

含2—甲基丁烷,甲醇,甲基叔戊基醚体系汽液平衡的测定

含２－甲基丁烷、甲醇、甲基叔戊基醚体系汽液平衡的测定秦金平钱仁渊云志李志宝史美仁（南京化工大学化工分离研究所,南京２１０００９）关键词２－甲基丁烷甲醇甲基叔戊基醚汽液平衡１前言随着对汽油的质量要求越来越高,对无铅汽油抗爆剂进行的研究发现,醚类物质是...     

利用夹点技术分析优化甲基叔戊基醚装置换热网络

利用Aspen Plus软件计算出冷流股和热流股的焓变,冷热流股的焓变分别为1.4W和-1.2W,然后运用夹点技术对甲基叔戊基醚固定床装置换热网络进行优化分析.计算结果表明,优化后的换热网络节能效果较好.通过小试数据,可以推断中试乃至工业化装置的换热网络节能情况.     

碳五叔碳烯烃乙醇醚化研究进展

FCC轻汽油中的叔碳烯烃和乙醇醚化,不仅可以降低油品中的烯烃含量,而且可获得优良的汽油增辛剂乙基叔烷基醚。本文全面回顾了碳五（C₅）叔碳烯烃与乙醇醚化合成乙基叔戊基醚（TAEE）的研究进展,分析了所涉及的醚化、异构化、烯烃聚合以及水合等各类反应,并通过对反应体系的热力学分析,考察了各反应进行的难易程度。同时对醚化催化剂、反应机理及动力学等方面的研究成果进行了综合分析,并对今后该领域的发展方向进行了展望。     

叔戊烯与甲醇在Cs2.5H0.5PW12O40/SiO2 催化剂上的醚化

采用Cs2．5H0．5PW12O40／SiO2催化剂进行了叔戊烯与甲醇的醚化反应研究考察了催化剂制备方法和工艺条件对叔戊烯转化率的影响。研究结果表明，以硅胶为载体，在负载量40％、焙烧温度400℃条件下制备的Cs2．5H0．5PW12O40／SiO2催化剂具有较高的催化活性。在反应温度为80℃、压力为1．0MPa、n(甲醇)／n(叔戊烯)比为1．1、LHSV为1h-1的条件下，叔戊烯的转化率为68．57％。     

Mechanism of TAME and TAEE synthesis from diffuse–reflectance FTIR analysis

Diffuse–reflectance FTIR results obtained with tert-amyl-methyl-ether (TAME), ethanol, methanol, i-amylenes and mixtures of i-amylenes with alcohols supported a Langmuir–Hinshelwood type reaction mechanism involving adsorbed i-amylene molecules, which form a bridged structure between the adsorbed alcohols and the SO₃H sites of Amberlyst-15. Number of available sites involved in the adsorption of i-olefins is drastically decreased with an increase in alcohol concentration. The reaction rate model, which was proposed basing on the DRIFTS results, was shown to give good agreement with the published initial rate data for TAEE synthesis. The rate of tert-amyl-ethyl-ether (TAEE) formation was found to give a rather sharp maximum at an ethanol activity smaller than 0.1.     

异戊烯装置催化蒸馏塔的工艺优化

从催化蒸馏的工艺操作入手,针对操作过程中出现的催化蒸馏塔内二聚反应的发生及控制、催化蒸馏塔釜TAME含量的控制、催化蒸馏塔内二甲醚副反应的发生及控制等问题,进行探讨、分析并进行优化。     

降低异戊烯装置TAME中杂质含量

通过源头控制减少其他碳五的带入照：原料净化,减少醚化反应物料中的杂质;优化工艺操作等,可减少TAMZ中的杂质,以保证TAME产品质量和TAME裂解生产异戊烯时异戊烯的产品质量。     

利用C_5开发叔戊基甲醚

介绍了利用C_5生产汽油抗爆剂叔戊基甲醚的工艺进程。其中KOCH公司开发的催化蒸馏工艺是目前最先进的工艺。我国当前尚未有工业化生产叔戊基甲醚的装置。利用流化催化裂化C_5生产叔戊基甲醚是急待开发的课题。     

Michaells—Becker反应的研究进展

Michaelis—Becker由于可以直接构筑碳一磷键而在有机合成化学中具有重要的意义。从反应效率的角度出发,综述了近年来Michaelis—Becker反应条件的研究。     

Liquid-liquid equilibria of water + methanol + (MTBE or TAME) mixtures

Experimental liquid-liquid equilibrium data obtained at various temperatures for water + methanol + methyl tert-butyl ether and water + methanol + tert-amyl methyl ether were satisfactorily fitted by both NRTL and UNIQUAC models using S?rensen's well-known correlation program, which nevertheless performed anomalously when run seeking minimum error in the solute distribution ratio.     

成型和改性β沸石对催化裂化轻汽油的醚化作用

制备了催化裂化轻汽油β分子筛醚化催化剂，在小型连续流动固定床反应装置上进行了催化裂化轻汽油的醚化反应。考察了催化剂成型过程中，双组分MoO3／P2O5含量，不同相对分子质量和不同质量分数的聚乙二醇（PEG）、黏结剂r-Al2O3，胶溶剂浓删伤，浸渍氧化物方式、挤条成型与浸渍先后顺序对醚化反应活性的影响。实验结果表明，添加质量分数为10％的扩孔剂PEG-4000。质量分数为20％的黏结剂r-Al2O3，质量分数为10％的浓HNO3，均匀混合挤条成型，再共同浸渍MoO3（1％）／P2O5（3％）制备的Hp分子筛催化剂具有极佳的醚化反应活性。在最佳反应条件（温度70℃，压力0．8MPa，空速1．0h～，醇烯比1．0）下叔碳烯烃转化率达到62．93％，主要醚TAME产率也较高，有良好应用前景。