基于β-环糊精的马钱子碱超分子电化学传感器的研究

将β-环糊精与纯石墨粉进行混合,以β-环糊精为主体分子,制备得到了质量比为1∶2时是最佳配比的马钱子碱超分子电化学传感器。将该传感器放置于马钱子碱溶液中,取出冲洗后再放入KCl支持电解质中扫描,其浓度在5.0×10-6～1.0×10-4mol/L范围内,与其峰电流呈线性关系,线性回归方程y(mmol/L)=0.02098x-0.02059,相关系数r=0.9935,检出限为1.0×10-7mol/L。在自来水中标准加入回收实验表明,其平均回收率为97.2%。用5.0×10-5mol/L的马钱子碱重复测定5次,其相对标准偏差是3.84%。     

基于β-环糊精接枝的磁性纳米共聚物修饰电极对色氨酸的化学传感器研究

Fe3O4是最为常见的一种磁性纳米粒子,它不仅具有纳米粒子的基本效应,且具有独特的性质,最为突出的就是超顺磁性和较好的生物相容性,因此磁性纳米粒子在各种生物物种的标记与分离、磁共振成像、药物的靶向输送、临床诊断等生物医学中得到了广泛的应用。近年来,基于其在外磁场下易分离的性质已被应用于电化学传感。     

β-环糊精交联聚合物(β-CDP)包结吡啶偶氮-间苯二酚PAR修饰碳糊电极富集测定痕量钴

本文报道β-CDP-PAR包结树脂修饰碳糊电极在0.1mol-L~(-1)NH_4Cl 缓冲液中,开路富集,与Co~(2+)生成电活性络合物,经介质交换,电位氧化,用微分脉冲阴极溶出伏安法测定,在-0.19V 产生一灵敏的阴极峰,在浓度为2.0×1~(-9)～1.0×10~(-5)mol·L~(-1)范围内与峰电流成良好的线性关系,检测限为1.0×10~(-5)mol·L～(-1)。此方法已用于水样中钴的测定,得到了满意的结果。     

妥拉苏林有序介孔硅表面分子印迹传感器的研制

以药物妥拉苏林为模板分子,在羧基修饰的介孔硅表面印迹聚合,制得对妥拉苏林有较好选择识别能力的分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer,MIP).将所得的MIP制成碳糊电极传感器,用循环伏安法对传感器进行研究,结果表明,该MIP能选择性吸附妥拉苏林,在优化实验条件下,传感器的氧化峰峰值与...     

不同模拟方法研究β-环糊精识别对映体分子

手性对映体分子的物理化学性质基本相同,其旋光性差异直接影响生物体内生理和药理的活性.本文以Builder和Discover-3模块为基础,在InsightⅡ平台上模建并优化,采用Dock刚性、柔性对接及GOLD柔性对接的方法,模拟了β-环糊精识别手性对映体的能力.通过利用DMS程序计算环糊精分子溶剂的可接触表面,用SPHGEN程序计算,产生球集,形成环糊精分子活性位点的负像;在环糊精分子上打格点,计算格点能;采用格点的打分函数打分,分子对接,保存分数最高的对接结果等步骤;表明手性识别的预测率从高到低依次是GOLD对接,Dock柔性对接,Dock刚性对接.由于刚性对接过程对映体分子保持刚性,导致手性识别效果最差,故分子柔性的作用不可忽视;GOLD对接在模拟环糊精对对映体手性识别方面要优于Dock对接模拟.因此,用GOLD对接建立了β-环糊精对对映体的手性识别模型,结合能越大,相互作用越强,形成的包合物越稳定.分析模型的结合能组分,以分子识别过程中的氢键作用为模型,则其手性识别预测结果正确率为45.5%:如以分子间氢键作用和范德华作用为预测模型,则其预测正确率为81.8%.表明手性识别的驱动力不仅有氢键的作用,也存在范德华力的作用.     

基于表面介孔SnO2改性层的高选择性MOS氢气传感器

采用溶胶凝胶法制备了介孔SnO2粉体,通过丝网印刷技术将其印刷在市售SnO2气体传感器表面作为改性层,研究了改性层厚度对氢气选择性的影响。通过对乙醇、丙酮、苯和H2的测试,当介孔SnO2改性层厚度为15μm时,传感器在300℃下对H2的选择系数最大为5.7。同时讨论了改性层提高气体传感器氢气选择性的机理。     

聚氨基β2环糊精膜修饰电极对抗坏血酸电催化作用的研究

利用合成的6-氨基-6-脱氧-β-CD在玻碳电极上制备聚合物膜(PACD),用循环伏安法研究PACD对抗坏血酸(AA)的电化学行为,实验结果显示,在pH5.0的磷酸盐缓冲溶液中,氧化峰电流与抗坏血酸浓度在1×10-5～1×10-3 mol/L范围内成良好的线性关系,相关系数达0.994 8,检测限为4.0×10-6mol/L.用于样品的测定,结果较令人满意.     

石英微天平对β-环糊精衍生物分子的识别

在石英晶体谐振器的金电极表面修饰末端含巯基的 β -环糊精衍生物 (β-CDd) ,用石英晶体微天平 (QCM )在线监测苯系和萘系衍生物与之发生包结反应的过程 ,探讨了温度、浓度、取代基数目和位置对包结反应平衡常数和速率常数的影响。结果表明 :所形成的包结配合物的化学计量均为 1∶1;形成动力学过程符合Langmuir吸附方程 ;β -环糊精对客体分子大小、取代基数目、位置等都有良好的选择识别功能。     

羟丙基-β-环糊精对甲氧苄啶包合过程研究

采用Chem3D Ultra 8.0和SYBYL进行分子模拟以及相溶解度法探讨羟丙基-β-环糊精对甲氧苄啶包合的可能性,在此基础上用溶剂搅拌法制备甲氧苄啶羟丙基-β-环糊精包合物;单因素实验考察有机溶媒浓度、主客分子物质的量比、温度、搅拌时间、搅拌速度、pH值对包合性能的影响;选择影响较大的因素进行正交实验,以甲氧苄啶的回收率、包合率和载药率为指标,优选出最优工艺条件;并采用薄层色谱法和差示扫描量热法对包合物进行表征和确认。结果表明甲氧苄啶能被羟丙基-β-环糊精包合;最优工艺为主客分子物质的量比为3:1,反应体系pH为7.5,搅拌时间为4 h;薄层色谱法和差示扫描量热法均验证了包合物的形成。甲氧苄啶包合物溶解度较甲氧苄啶原药增加约26倍。     

依达拉奉-β-环糊精包合物的分子模拟研究

环糊精主客体包合物在药剂学方面具有众多的应用,药物分子形成环糊精包合物后具有缓释、控释、提高疗效和降低毒副作用等功能。为了消除普通依达拉奉药物的不良反应,本文用分子动力学模拟和量子化学计算2种方法模拟了依达拉奉的β-环糊精包合物的动态稳定性,并分析了该包合物的相对稳定结构。通过对分子模拟结果的分析,揭示了依达拉奉的2种β-环糊精包合物的相对稳定性,得出了依达拉奉的β-环糊精包合物的最稳定结构为:依达拉奉分子的杂环位于β-环糊精的窄口处。根据量子化学计算对单体和包合物的化学热力学分析,进一步得出了包合物的稳定能和优势稳定结构,并对分子动力学模拟的结果进行了验证。     

单[6-脱氧(1,10-癸二硫醇)巯基]β-环糊精分子印迹自组装敏感膜-声表面波传感器研究

利用自组装、分子印迹技术在声表面波传感器延迟线上制备了用于甲氟磷酸异丙酯检测的单[6-脱氧(1,10-癸二硫醇)巯基]β-环糊精分子印迹自组装敏感膜;采用原子力显微镜技术对敏感膜的结构进行了表征,验证了成膜效果;对传感器的检测性能进行了评价,传感器对1.7mg/m,的甲氟磷酸异丙酯的响应频率变化为2 170 Hz,进行五次连续检测的标准差和离散系数分别为0.157 kHz、0.070;吸附动力学研究得到ka=1.017×10 5mol-1·l·s-1、kd=2.434×10-3 s-1、kA=4.178×107mol-1·l.     

基于巯基-β-环糊精手性识别多巴对映体研究

利用氨基化离子液体修饰的氧化石墨烯(IL-r GO)、电沉积纳米金(dp Au)和巯基-β-环糊精(β-CDSH)构建手性传感界面,并采用差分脉冲伏安法(DPV)研究该传感界面对多巴对映体的手性识别。其中,氨基化离子液体修饰的氧化石墨烯和电沉积纳米金能有效促进电子的传递,催化多巴的氧化还原反应;而巯基-β-环糊精作手性选择剂,识别多巴对映异构体。实验发现,D-多巴在传感界面的电流响应信号明显大于L-多巴,且峰电流差值达到88μA,说明研制的传感体系与D-多巴的作用更强。在1.0×10-5mol/L至5.0×10-3mol/L浓度范围内,D-多巴和L-多巴的峰电流与其浓度呈线性响应,检出限分别为2.1×10-6 mol/L和3.3×10-6mol/L(S/N=3)。该传感器制备简单、响应快速、检测灵敏,可用于手性化合物的识别研究。     

聚环糊精-碳纳米管有机磷农药生物传感器

通过环糊精的聚合反应及其对碳纳米管的分散作用制备出不溶于水的聚环糊精-碳纳米管复合导电修饰材料,把CNT的稳定性、导电性和催化活性与环糊精分子的包络作用及生物相容性结合起来,得到一种可用于制备电化学生物传感器的碳纳米管-聚合物复合材料.在此基础上,通过优化固定化方法,在该复合材料上固定乙酰胆碱酯酶,制备出了灵敏度较高、线性范围较宽的有机磷农药生物传感器,该传感器可以在1.0～15.0mg/L浓度范围内检测农药甲胺磷的含量,检测下限为0.05mg/L.利用不同扫描速度下的循环伏安数据分析了传感器的电极反应机理,发现该传感器的电极过程由扩散步骤和电子转移步骤混合控制.     

β环糊精衍生物——DNA光解酶模型化合物的合成

本文比较了β环糊精衍生物不同合成方法,阐释本方法的优点。采用核磁共振、紫外-可见光谱等鉴定其为目标化合物。     

β-环糊精对α-环己基扁桃酸异构体手性识别作用的计算机模拟研究

运用量子力学PM3方法模拟α-环己基扁桃酸((R/S)-CHMA)与β-环糊精(β-CD)的主客体相互作用,探讨(R/S)-CHMA在β-CD上的手性识别机理。模拟结果能够准确预测色谱出峰顺序从而能从原子层次上对手性识别机制给予理论解释。PM3方法的计算结果表明:(S)-CHMA与β-CD形成的结合物比(R)-CHMA与β-CD形成的结合物稳定。从模拟包结物的构型可以看出(R/S)-CHMA与β-CD结合方式完全不同:(R)-CHMA是将苯环插入β-CD空腔形成包结物,而(S)-CHMA是将环己基插入β-CD空腔形成包结物。此外,(S)-CHMA除了自身的分子内氢键外,与β-CD分子之间还存在分子间氢键作用;而(R)-CHMA与β-CD之间没有分子间氢键作用。从而说明疏水作用以及弱的分子间氢键作用是造成手性识别的主要驱动力。     

非水溶性的β—环糊精聚合物的主客体包合作用及在过氧化氢生物传感器中的应用

非水溶性的β-环糊精交联聚合物(β-CDP)与戊二醛缩聚生成的聚合物带有悬挂的羰基,使辣根过氧化酶共价固定化;β-CDP与介体甲苯胺兰(TB)发生主客体包合作用将介体固定在电极表面,既避免了介体的流失又保证了介体有充分的流动性,实现了介体和酶的同时固定化.由于包络物的形成,使得H2O2生物传感器有较好的稳定性及较高的灵敏度,其线性相应范围为5.0μmol/L～10mmol/L,检测限为1μmol/L,达95%稳态响应电流所用时间少于30s.     

核黄素在碳纳米管修饰电极上的电化学行为

制成了碳纳米管(CNT)和碳纳米管复合β-环糊精(p-CD)修饰电极,用循环伏安(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)对核黄素(RF)的电化学行为进行了研究.实现了核黄素在不同pH的溶液中的氧化还原机理的探讨及其定量测定,线性范围5.0×10-7～2.5×10-6mol/L,相关系数r=0.998 5,检测限为3.0×10-7mol/L.实验表明碳纳米管对核黄素的氧化还原有电催化作用,主要是由于碳纳米管的一维管状结构及独特的电子特性促进了电子的传递.β-CD的加入对RF电位没有影响,但增大了峰电流,可能是因为环糊精复合碳纳米管修饰电极的界面体现了新颖的建筑层-碳纳米管集合体大的孔隙充填小孔的环糊精,发挥了碳纳米管和环糊精的双重功能.     

光纤化学传感器二苯蒽-二氧化硅试剂相的制备及正己烷中单质硫的测定

用溶胶－凝胶法研制二苯蒽－二氧化硅试剂相．试剂相在有机溶剂中稳定,未见探针泄漏．应用于测定正己烷中单质疏,在1．0～50.0μg·mL-1浓度范围内单质硫浓度C与lg（F0／F）成线性,检出限为0.3μg·mL－1,方法的平均回收率为103±4．4％,日内、日间精密度为1．8％～7．2％．     

真空条件下辅酶Q_(10)的β-环糊精包合物的动力学模拟

首先通过分子力学法,确定辅酶Q10(CoQ10)的7个β-环糊精(β-CD)包合物(CoQ10-7-β-CDs)的最稳定优势构型.并进一步用分子动力学法模拟真空状态,一定时间内包合物的动态结构,并统计分析CoQ10包合前后结构的变化对性质的影响.结果表明CoQ10分子可以通过范德华力、库仑作用和氢键一起作用于β-CD分子形成1:7的稳定的D型包合结构.包合后,CoQ10分子的C=O双键和醌环上的C=C双键增长,侧链上的C=C双键缩短,其活性部位的抗氧化能力增大,而分子骨架的稳定性增强.