微波辐射丙烯酸酯乳液聚合动力学研究

利用Discover微波精确有机合成系统,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为聚合单体、过硫酸钾(KPS)为引发剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂进行乳液聚合。考察了微波辐射功率对乳液聚合反应的影响,分别考察了引发剂的质量,乳化剂质量,甲基丙烯酸甲酯质量,丙烯酸丁酯质量及反应温度,还对微波聚合反应动力学方程进行了研究。利用热重分析仪,差示扫描量热仪和傅立叶变换红外光谱仪对聚合物乳液的性能进行了测试与结构表征。实验结果表明,反应体系选择60 W为微波辐射条件,m(KPS)为0.06 g、m(SDS)为0.27 g、m(MMA)和m(BA)均为3 g,反应温度为343 K,测得聚合反应的活化能Ea=96.957 1 kJ/mol,建立了单模聚焦微波辐射乳液聚合的动力学方程:Rp=k[n(KPS)]1.107 9[n(SDS)]0.616 4[n(MMA)]1.205 9[n(BA)]-0.228。     

原子转移自由基聚合及其研究进展

介绍了原子转移自由基聚合方法ATRP(atom transfer radical polymerization)的机理．综述了ATRP的研究进展，包括采用的各种引发体系、反相ATRP技术、反应条件及其在高分子设计中的应用．通过原子转移自由基聚合可以方便地合成各种结构的模型聚合物，包括嵌段、接枝、星形及超支化共聚物等．     

原子转移自由基聚合及其研究进展

介绍了原子转移自由基聚合方法ATRP(atomtransferradicalpolymerization)的机理.综述了ATRP的研究进展,包括采用的各种引发体系、反相ATRP技术、反应条件及其在高分子设计中的应用.通过原子转移自由基聚合可以方便地合成各种结构的模型聚合物,包括嵌段、接枝、星形及超支化共聚物等.     

“活性”自由基聚合的新进展——原子转移自由基聚合

简要地介绍了“活性”自由基聚合 ,特别是原子转移自由基聚合 (ATRP)的研究进展 ,包括了 ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望。     

甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合

以氯化苄为引发剂,氯化亚铜(CuCl)和2,2'-联二吡啶(bpy)的混合体系为催化剂,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP).采用重量法、GPC等对活性聚合进行了确认,用红外光谱对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)进行了表征.结果表明,单体转化率随时间呈线性增加,分子量分布较窄(分布指数可达1.46).这表明本研究所进行的聚合反应具有活性自由基聚合的特征.     

“活性”自由基聚合的新进展

简要地介绍了“活性”自由基聚合,特别是原子转移自由基聚合(ATRP)的研究进展,包括了ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望。     

二甲基丙烯酸聚乙二醇酯的原子转移自由基交联聚合

对二甲基丙烯酸酯进行原子转移自由基（ATRP）交联聚合,通过示差扫描量热方法研究了过渡金属卤化物、配体和反应温度对二甲基丙烯酸酯ATRP交联聚合动力学的影响.结果表明CuBr、CuCl和FeCl 2可以催化二甲基丙烯酸酯的ATRP交联聚合,催化活性的顺序从大到小为FeCl 2、CuBr、CuCl.配体对二甲基丙烯酸酯ATRP交联聚合具有较大的影响,TEDETA作为配体时聚合速率最快,双键转化率最高.升高温度可以提高聚合反应速率和双键转化率,其表观活化能为81.5 kJ/mol.     

微波辅助硫酸根自由基处理污泥

利用K2S2O8在微波的条件下迅速产生具有强氧化能力的硫酸根自由基来对污泥进行预处理。以未处理的污泥作为实验对比,考察了处理前后污泥参数的变化情况。结果表明,通过增加K2S2O8投加量、微波时间以及微波功率,促进了污泥的破解,污泥的破解率呈上升趋势。当每克污泥悬浮物中K2S2O8的投加量为0.3g、微波时间为120s、微波功率为400W时,污泥的破解率达到17.85%;在氧化剂的作用下,污泥中微生物的细胞结构被破坏,微生物胞外聚合物被分解,胞内的一些有机物被释放到污泥上清液中,SCOD质量浓度由处理前的226.4mg/L增加到796.1mg/L,增加了2.5倍;TN质量浓度比处理前增加了60.24%;总磷质量浓度由处理前的16.47mg/L增加到35.13mg/L;蛋白质质量浓度由26.34mg/L增加到58.56mg/L,多糖质量浓度由13.65mg/L增加到44.11mg/L。     

用接枝聚合方法制备丙烯酸酯压敏胶

以２－ＥＨＡ,ＶＡＣ为主要单体,采用接枝聚合手段制成了一种单组分溶剂型丙烯酸酯压敏胶,该产品具有优良的胶粘性能．同时还对影响产品性能的主要因素进行了探讨与分析,得出了有益的结论．     

侧链液晶高聚物的活性/可控自由基聚合

活性聚合最常见的增长链为离子,链端因为电荷的排斥作用而相互不发生反应,但是这种活性聚合方式仅仅适用于一部分单体,制约了所得聚合物的组成和结构.而自由基聚合虽然适用的单体种类较多,但由于增长链是自由基,比离子更容易互相结合而不易进行活性聚合.因此如何实现自由基的活性聚合,寻找类似于离子那样稳定的自由基,增长迅速、并且不会引发产生新的增长链是聚合物科学的迫切任务.本文主要介绍几种自由基的活性聚合方法Iniferter、氮氧化物调介聚合(NMP)和原子转移自由基聚合(ATRP)以及它们在合成侧链液晶高聚物方面的应用.     

光诱导原子转移自由基聚合反应研究进展

光诱导原子转移自由基聚合（ATRP）是在紫外/可见光照下实施的可控自由基聚合反应,可用于合成分子结构可控的功能性高分子材料。通过改变光照时间、强度和频率等因素来研究聚合反应动力学。光诱导ATRP反应中过渡金属催化剂质量分数实质性地降低至100 μg/g以下,使可控自由基技术的工业应用成为可能。从光源、催化剂、配体及引发剂等方面综述了直接/间接光诱导ATRP反应的研究现状。     

阳离子型丙烯酸酯共聚物乳液的合成研究

以丙烯酸酯类为主要单体通过乳液聚合方法合成阳离子聚合物乳液。分析了聚合工艺、乳化剂、引发剂、功能性单体、单体种类及软硬单体配比等因素对乳液性能的影响。研究结果表明:采用微乳液聚合工艺,阳离子乳化剂采用31527,用量为单体总质量的5%,阳离子乳化剂:非离子乳化剂=4:1(质量比),阳离子引发剂用量为单体质量的0.5%,硬单体为MMA,功能性单体采用NMAM时乳液具有较好的综合性能。     

聚丙烯酸叔丁酯的可控合成

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,1-苯乙基二硫代苯乙酸酯(PEPDTA)为RAFT试剂,在乙酸乙酯中实施了丙烯酸叔丁酯(tBA)的RAFT自由基聚合。分子量测试表明,在高转化率(93%)下P(tBA)的分子量分布指数(Mw/Mn)小于1.1,且数均分子量与转化率成良好的线性关系,体现了可控/"活性"聚合的特征。     

有机硅改性丙烯酸酯乳液合成研究

以十二烷基磺酸钠、OP-10为乳化剂,过硫酸钠为引发剂,采用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、八甲基四硅氧烷、乙烯基三乙氧基硅烷进行乳液聚合制得硅丙乳液.利用红外光谱和激光粒度仪等方法对乳液及其涂膜的性能进行了分析和表征.确定了反应温度为80℃,乳化剂OP-10与十二烷基磺酸钠比例为2:1,用量为单体量的2.0%时,有机硅氧烷单体的加入量在9.1%以内,乳胶粒径分布窄,转化率在95%以上,凝胶率在1%以下,乳液稳定性符合国标要求,该乳液成膜性能良好,所成漆膜耐水性及硬度都较同类纯丙漆膜有所提升.     

超声辐照下MMA/BA/AA三元无皂乳液聚合的研究

以过硫酸钾（KPS）为引发剂,用超声波引发PMMA/BA/AA无皂乳液聚合,制备甲基丙烯酸甲酯（MMA）/丙烯酸丁酯（BA）/丙烯酸（AA）三元共聚物乳胶粒。探讨了引发剂用量、功能性单体（AA）用量、超声时间对单体转化率的影响。TEM照片表明乳胶粒直径大约在340~450nm左右,呈典型的核壳结构。FTIR及DSC-TGA分析显示产物为三元共聚物,而不是PMMA、PBA和PAA的共混物。     

大分子单体对丙烯酸增稠剂印花性能的影响

探讨了丙烯酸酯类大单体对丙烯酸和丙烯酸酯水乳增稠剂的增稠效果及其它性能的影响。结果表明,大单体能显著提高聚合物的增稠效果及抗电解质等性能。     

有机硅-丙烯酸甲酯的乳液聚合研究

用丙烯酰端基的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物作为共聚单体及反应性乳化剂,研究了甲基丙烯酰丙基硅氧烷和丙烯酸甲酯的乳液共聚合。探讨了反应性乳化剂用量与单体转化率、反应时间和乳胶粒径的关系,研制了有机硅单体质量分数为40%的稳定乳液。此外,用1H-NMR研究了滴加乳化单体液滴和一次加料两种方法下,共聚物组成与单体转化率的关系。结果表明,加料方式对共聚物组成有较大影响,水溶性大的单体优先聚合。     

氟硅丙烯酸酯共聚物乳液的制备

以十二烷基苯磺酸(DBSA)为催化剂,将甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸正丁酯(BA)、三(甲基三氟丙基)环三硅氧烷(D3F)与乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)进行乳液共聚反应,制备了氟硅丙烯酸酯聚合物乳液。考察了不同单体及催化剂用量对乳液聚合的影响。结果表明:当氟硅单体D3F用量为20%,VTES用量为3%,DBSA用量为0.7%时,聚合过程及乳液的稳定性较好,乳胶的粒径大小在88nm左右;经氟硅改性的丙烯酸酯乳胶膜的热稳定性要高于聚丙烯酸酯乳胶膜,热分解温度提高了30℃;氟硅单体用量为5%时,乳胶膜的吸水率明显下降。     

乙二醇单二环戊烯基醚丙烯酸酯的合成及其氧化聚合性质的研究

用二环戊二烯和乙二醇进行加成反应合成乙二醇单二环戊烯基醚，并说明了此反应的原理。再用乙二醇单二环戊烯基醚同丙烯酸反应得到乙二醇单二环戊烯基醚丙烯酸酯。得出了合理的合成工艺条件，测定了用环烷酸钴为催化剂时乙二醇单二环戊烯基醚丙烯酸酯的氧化聚合速度，解释氧化聚合原理，测试其低温下游离基聚合特性。