茂金属线形低密度聚乙烯／普通聚乙烯共混体系非等温结晶行为的研究

用DSC和X-射线衍射法研究了茂金属线形低密度聚乙烯(m-PE-LLD)与高密度聚乙烯(PE-HD)、低密度聚乙烯(PE-LD)、线形低密度聚乙烯(PE-LLD)共混时PE-HD、PE-LD、PE-LLD不同加入量对m-PE-LLD非等温结晶行为和结晶动力学的影响。研究结果表明：PE-HD与m-PE-LLD共混使样品结晶峰变窄，结晶度和结晶速率有所提高，说明两者有较好的相容性与共结晶行为；PE-LD的加入使共混物结晶峰变宽，说明PE-LD与m-PE-LLD共结晶行为较差，存在部分相分离，但在PE-LD含为20％时有最大结晶度，结晶速率有所提高；PE-LLD的加入对m-PE-LLD非等温结晶和动力学影响较小。X-射线衍射结果证明共混使球晶粒径减小。     

熔融纺丝法研究聚乙烯熔体的拉伸流变性能

采用熔融纺丝法研究了低密度聚乙烯（PE-LD）、线形低密度聚乙烯（PE-LLD）和高密度聚乙烯（PE-HD）熔体的拉伸流变性能。结果表明,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的熔体强度都随温度的升高而下降;随着拉伸应变速率和温度的升高,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的拉伸黏度下降;随着挤出速率的提高,相同应变速率下,PE-LD、PE-LLD和PE-HD熔体的拉伸应力和拉伸黏度都有所降低。     

不同颜料浓度时添加高熔体流动速率PE-LLD的色母粒性能研究

以高熔体流动速率的线形低密度聚乙烯（PE-LLD）与低密度聚乙烯（PE-LD）混合作为载体,不添加任何分散剂制成不同颜料浓度的蓝色母粒。研究了该体系的加工流变性能、母粒的着色性能以及分散性能,并与以低相对分子质量聚乙烯蜡作为分散剂的PE-LD色母粒进行了对比。结果表明,当颜料浓度为30 %（质量分数,下同）时,以PE-LLD/PE-LD作为载体,不用添加任何分散剂,制品的力学性能和色彩性能都可达到使用要求;但当颜料浓度达到40 %及以上时,以PE-LLD/PE-LD为载体和添加聚乙烯蜡2种加工方法都不能得到合格的制品。     

高强度茂金属聚乙烯树脂吹膜加工性能影响研究

HPR1018HA是一种极具代表性的高强度茂金属聚乙烯（PE-mLLD）薄膜专用树脂。本文探究了HPR1018HA在加工时不同加工参数对薄膜性能的影响。结果表明，随着加工温度的升高，HPR1018HA的落镖冲击性能显著改善；随着吹胀比的提升，HPR1018HA的落镖冲击性能显著提升。同时探究了HPR1018HA与常见的低密度聚乙烯（PE-LD）、线性低密度聚乙烯（PE-LLD）进行共混使用时薄膜性能变化的趋势。结果表明，当HPR1018HA与熔体流动速率为0.3 g/10 min的PE?LD进行共混时，当PE-LD的含量低于50 %时，薄膜的拉伸强度下降18 %左右，直角撕裂强度的变化率小于5 %；当HPR1018HA与熔体流动速率为2.0 g/10 min的PE-LD进行共混时，薄膜的拉伸强度整体下降约为40 %。当HPR1018HA与熔体流动速率为1.0 g/10 min的PE-LLD进行共混时，随着PE-LLD含量的增加，力学性能整体出现较为明显的下降，直角撕裂强度出现了明显上升。     

茂金属线形低密度聚乙烯树脂结构性能分析

分析了4种薄膜用线形低密度茂金属聚乙烯(PE-mLLD)及独山子石化生产的线形低密度聚乙烯(PE-LLD)的基本物性指标、热力学性能、凝聚态结构、相对分子质量及其分布、分子链结构及流变性能。结果表明,Exxon Mobile公司的3个PE-mLLD样品均采用己烯共聚,样品具有两种结构,相对分子质量分布较窄的PE-mLLD分子链规整性较好,加工性能较差,但力学性能优于PE-LLD;相对分子质量分布宽的PE-mLLD分子链结构中支化点较多,加工性能较好;DOW公司的样品采用辛烯作为共聚单体,相对分子质量分布较宽,加工性能及力学性能综合表现较好。     

三层共挤阻透薄膜的加工与性能研究

选用乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）、聚酰胺6（PA6）、茂金属聚乙烯（mPE）和改性线形低密度聚乙烯（PE-LLD）为原料,制备了3种三层共挤阻透薄膜PA6/EVOH/PA6、PA6/PE-LLD/mPE和EVOH/PE-LLD/mPE。通过对原料树脂热性能与流变性能的分析,探讨了三层共挤薄膜的最佳加工工艺。结果表明,所得3种共挤薄膜中以PA6/EVOH/PA6三层共挤薄膜的力学性能和氦气阻透性能最佳。     

炭黑填充PE-HD/EVA/PE-LD导电发泡复合材料的阻温特性

以高密度聚乙烯（PE-HD）为聚合物基体材料,乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）为增韧剂,低密度聚乙烯（PE-LD）为增塑剂,乙炔炭黑(ACET)为导电填料,偶氮二甲酰胺（AC）为发泡剂,过氧化二异丙苯（DCP）为交联剂制备了PE-HD/EVA/PE-LD /ACET导电发泡复合材料。结果表明,PE-HD/EVA/PE-LD＝50/30/20（质量比,下同）,ACET填加量为35 % (质量分数,下同)、发泡剂AC的添加量为4 %、交联剂DCP填加量为0.5 %时,制备的导电泡沫具有比较理想的闭孔泡孔结构。经过升温电阻测试,发现PE-HD/EVA/PE-LD/ACET导电发泡复合材料具有良好的开关特性,呈现明显的正温度系数特性（PTC）特性;AC发泡剂用量为4 %时,PTC效应最强。     

PE-LD/CaCO3/EVA复合材料性能的研究

分别探讨了重质碳酸钙（CaCO3）和乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）的含量对低密度聚乙烯（PE-LD）/CaCO3/EVA三元复合体系的拉伸强度、断裂伸长率、冲击强度以及缺口冲击强度的影响,并结合试样冲击断面的扫描电镜照片,分析了复合材料力学性能变化的规律和原因。结果表明,当重质CaCO3含量为10 %~20 % 、EVA含量为0.67 %时,复合材料的力学性能最佳;当重质CaCO3含量为20 %时,EVA含量增加到1.33 %~2.33 %时,复合材料中树脂基体形成的网状结构趋于完善,冲击强度达到最大值,而拉伸强度随EVA含量的增加变化不大。     

PE-LLD散光膜氙灯加速老化行为及机制

农用聚乙烯散光棚膜可在较高透光率条件下提高雾度,将透过膜面的直射光转为散射光,促进膜内植株全维度获取有效光辐射。通过引入散光剂制备线型低密度聚乙烯(PE-LLD)散光膜,实现透光率90.99%、雾度62.29%,较空白对照膜透光率降低0.55%、雾度提高152.60%。耐老化性能是PE-LLD棚膜其他功效性能的基础保证,采用氙灯老化对PE-LLD散光膜进行加速降解,其宏观光学与力学性能变化趋势同空白膜一致,二者断裂伸长率分别在13 d时降至初始值40.58%与47.01%(完全老化)。综合考察PE-LLD散光膜加速老化过程化学组成、结晶行为、晶粒尺寸及微观形貌变化规律,其老化过程随降解速度变化分3个阶段：老化前期分子链交联密度上升,二次结晶片段堆砌增大结晶度,降解缓慢;老化中期交联与降解并存,界面处散光剂脱落促使膜面破裂,片晶分布连续性降低,降解速度适中;老化后期分子主链降解加剧,膜面裂纹向纵深延展,力学性能快速降解至完全老化。研究表明,引入散光剂可在不影响PE-LLD棚膜宏观使用功能与老化降解性能的基础上有效提高雾度,实现散射光调控。     

交联无卤阻燃LLDPE/EVA电缆料的研制

以LLDPE（线性低密度聚乙烯）、EVA（乙烯醋酸乙烯共聚物）为基体树脂，ATH（氢氧化铝）、MH（氢氧化镁）为主阻燃剂，有机硅为阻燃增效剂，EVA-g-MAH（马来酸酐接枝乙烯醋酸乙烯共聚物）为高分子相容剂，DCP（邻苯二甲酸二壬酯）为交联剂制备了交联无卤阻燃LLDPE／EVA电缆料。研究结果表明，在燃烧时有机硅能促进玻璃态无机炭化层隔氧膜的形成，有效地提高共混物的氧指数。以EVA-g-MAH作为共混体系的相容剂能够改善交联无卤阻燃LLDPE／EVA电缆料的加工性能、力学性能和阻燃性能。     

m-PE-LLD／PE-LD共混物结晶结构的研究

采用DSC、WAXD和SAXS相结合的方法研究了共混物的相分离、结晶度、片晶厚度等结晶结构参数。研究结果表明，在m-PE-LLD／PE-LD共混物中，当PE-LD含量较大时无论是熔融曲线还是降温曲线都只出现一个峰，说明两者存在共结晶，有很好的相容性。当PE-LD含量减小时，共混物出现相分离，升、降温曲线均出现双峰，但两峰值呈现靠近趋势，预示m-PE-LLD／PE-LD共混物中仍存在少量共结晶。WAXD数据显示，PE-LD添加到m-PE-LLD中，没有改变茂金属聚乙烯固有的晶体结构，共混物仍然保持了聚乙烯的正交晶系结构。并随着PE-LD在m-PE-LLD中添加比例的增加，共混物正交晶系增强的同时晶粒尺寸变小。     

辐射改性电缆护套管的性能研究

采用低密度聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯（PE-LD/EVA）为电缆料的主体基材,氢氧化镁［Mg(OH)2］为主阻燃剂,研究了乙烯-辛烯共聚物（POE）和有机蒙脱土（OMMT）对电缆料力学性能和阻燃性能的影响;并利用γ射线交联技术,探讨了辐射剂量对材料力学性能和阻燃性能的影响。结果表明,随着POE用量的增加,材料的拉伸强度和断裂伸长率增加,但硬度降低;OMMT的添加量为4份时,其与Mg(OH)2可以产生最佳的协同效应,改善了材料的力学性能和阻燃性能;当辐照剂量在90～100 kGy时,PE-LD/EVA/Mg(OH)2/OMMT＝50/50/60/4的共混体系的综合性能达到比较理想的水平,其极限氧指数超过32 ％,拉伸强度为11 MPa,断裂伸长率超过900 ％。     

振动力场对m-PE-LLD薄膜拉伸强度的影响

使用电磁动态吹膜机组加工m-PE-LLD薄膜,将振动力场引入到塑化挤出的全过程,考察了振动力场对m-PE-LLD薄膜拉伸强度的影响。研究发现,振动力场的加入使m-PE-LLD吹塑薄膜的横向强度增大、纵向强度减小,纵、横向拉伸强度趋于均匀。振动力场对PE-LD和PE-HD的拉伸强度的影响具有相似的规律,初步的分析机理认为:振动力场引入后,聚合物熔体同时受到轴向和周向的作用力,分子链会沿两个作用力的方向进行排列,形成网格化排列的结构,从而使薄膜纵、横向强度趋于均一。     

共聚聚丙烯／茂金属线形低密度聚乙烯共混体系的流变行为与结晶行为

用毛细管流变仪研究了冲击性能相对优良的共聚聚丙烯(cPP)与茂金属低密度聚乙烯(m-PE—LLD)共混物熔体的流变行为。讨论了共混物的组成、剪切应力和剪切速率对熔体流变行为、熔体粘度的影响。测定了不同cPP及m—PE—LLD配比的共混物熔体的非牛顿指数。结果表明：共混物熔体属假塑性流体，但其粘度随m—PE—LLD加入量的增加变化不大。DSC分析及微观形态分析表明，m-PE—LLD的加入使cPP的结晶温度提高，具有异相成核作用。m-PE—LLD对cPP有明显的增韧作用，当m—PE—LLD含量为15％时，共混物的冲击强度明显提高，增幅在75％左右，而拉伸强度保持率为85％以上。     

无卤膨胀复合阻燃低密度聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯酯共混物的研究

分别采用三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)、微胶囊红磷(MCP)以及氢氧化镁[Mg(OH)2]等与膨胀型阻燃剂PNP进行复配,研究了不同阻燃剂及其配比对低密度聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯酯(PE-LD/EVA)共混物的阻燃和力学性能的影响。结果表明,在PE-LD/EVA为70/30的基体树脂中,当复合阻燃剂的含量为35%时,PNP/MCA的最佳配比为3/2,阻燃材料的极限氧指数为30.8%;PNP/MCA/MCP的最佳比例为24/16/4,阻燃材料极限氧指数为32.3%;PNP/MCA/MCP/Mg(OH)2的最佳比例为24/16/4/22,阻燃材料的极限氧指数为30.9%,垂直燃烧达到UL 94V-0级,拉伸强度为11.1MPa,断裂伸长率为80.6%。     

无机填料填充PE-LD/EVA合金的导热及阻燃性能

采用氧化铝（Al2O3）为导热填料、氢氧化镁［Mg(OH)2］为阻燃填料,以低密度聚乙烯（PE-LD）和乙烯醋酸乙烯共聚物（EVA）为基体树脂制备导热阻燃复合材料。通过导热性能测试、燃烧行为表征（极限氧指数和垂直燃烧测试）以及热重分析研究了PE LD/EVA/Al2O3/Mg(OH)2复合材料的导热性能、阻燃性能及热稳定性。结果表明,含有50份Al2O3及50份Mg(OH)2的复合材料,在PE-LD/EVA质量比为1/1时,热导率可达到1.21 W/m·K;材料的阻燃性能及热稳定性都随 EVA 含量的增加而增大,极限氧指数从27.0 % 提高到31.5 %,UL 94 垂直燃烧从无等级提高到V-0级,残炭率从46.5 %提高到57.7 %。     

（PE—HD／PE—LD）—g—GMA增容PC／PE—UHMW共混物的冲击性能与断面形态

采用反应挤出方法，制备了缺口冲击性能良好的(PE-HD／PE-LD)-g-GMA(甲基丙烯酸缩水甘油脂)增容PC／PE-UHMW共混物。当增容剂(PE-HD／PE-LD)-g-GMA用量为6份时，共混物的冲击强度达到最大值66kJ／m^2，比未增容PC／PE-UHMW提高了28．5kJ／m^2。冲击断面的SEM分析表明，增容剂的加入产生了反应性的增容效果，提高了两相之间的界面粘结力，促进了相的分散，对基体的剪切屈服形变有利，冲击性能得以改善。     

Effect of the addition of depolymerised ethylene vinyl acetate on the mechanical,thermal, chemical and shrinkage properties of cured unsaturated polyester resins

Unsaturated polyester resins (UPRs) are versatile compounds. However, their major drawback is the high shrinkage exhibited on curing. An attempt was made to reduce the shrinkage of UPRs without affecting other properties. In the present study a commonly used iso‐reactive UPR was modified by the addition of ethylene–vinyl acetate (EVA; subjected to controlled depolymerisation to obtain samples of various molecular weights), and was cured at room temperature. The peak exotherm temperature and gel time were both observed to decrease with an increase in EVA content. The composition incorporating 0.5% of depolymerised EVA1 (highest degree of branching) showed maximum improvement in tensile and flexural properties with the heat deflection temperature and impact properties remaining almost unaffected. A uniform dispersion for the UPR containing 0.5% of EVA1 was observed. Addition of EVA reduced the percentage shrinkage in the modified matrix. Incorporation of depolymerised EVA can be an attractive option for the reduction of shrinkage in UPRs. The advantage of using depolymerised EVA is that generated waste EVA can be depolymerised and reused for this application making it cost effective. Copyright © 2010 Society of Chemical Industry