单、双、三季戊四醇的合成

研究了以甲醛、乙醛、氢氧化钠为原料经缩合反应合成单、双、三季戊四醇的方法．考察了反应物配比、甲醛浓度、反应温度、投料时间等因素的影响,获得最佳工艺条件为：n(甲醛)：n(乙醛)：n(氢氧化钠)：4．2：1：1．2．甲醛浓度18％(质量分数),反应温度60℃,投料时间1．0h,单、双、三季戊四醇收率分别为49．7％、24．2％和4．4％(以乙醛计)。     

高品质季戊四醇合成工艺的研究

以甲醛、乙醛、烧碱为原料合成季戊四醇,通过正交试验,考察了各种工艺条件对合成单季戊四醇收率的影响。确定的优惠工艺条件为:甲醛与乙醛的分子比6.0,碱与乙醛的分子比1.20,甲醛溶液浓度12.0%,反应温度20℃,反应时间120min。在优选的工艺条件下,单季戊四醇的收率可达94.4%。     

羟基丙酮的合成研究

以乙醛和甲醛(以多聚甲醛形式存在)为原料,利用极性转换的原理,合成制备了羟基丙酮。考察了原料配比、催化剂品种及用量、溶剂种类、反应时间等因素对反应的影响。结果表明:在原料摩尔比n(乙醛):n(甲醛)=1:1.2,3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑盐为催化剂,n(催化剂):n(乙醛)=1:10,二恶烷为催化剂,碱为1,8-二氮杂环[5,4,0]十一碳-7-烯,pH8-9,反应温度60℃,反应时间5h反应条件下,原料乙醛转化率达90.5%,产品选择性达87.6%,合成收率为76.6%。     

莱穆尔-梯曼反应合成2-羟基-1-萘甲醛的研究

2-羟基-1-萘甲醛是一种重要中间体,很有开发前景和实用价值。以2-萘酚为原料,通过莱穆尔-梯曼反应得到2-羟基-1-萘甲醛。实验考察了反应温度和氯仿的用量对收率的影响,最佳工艺条件:n(2-萘酚)∶n(氯仿)=1∶2.2,反应时间3h,反应温度为70℃。反应收率为63.0%,纯度99.5%。该工艺路线合理,反应时间短,产品收率高。     

4-苄基-2-羟基-吗啉-3-酮的合成

以乙醛酸和N-苄基乙醇胺为原料,合成4-苄基-2-羟基-吗啉-3-酮。通过正交实验考察了反应条件对目标产物收率的影响。结果表明,当原料摩尔比n(乙醛酸)∶n(N-苄基乙醇胺)=2∶1,反应时间22 h,反应溶剂四氢呋喃用量35 mL,反应温度65℃时,目标产物的收率最高可达62%。并进一步考察了反应温度和原料摩尔比对反应收率的影响。     

季戊四醇双亚磷酸酯类抗氧剂852的合成研究

以2,4-二枯基酚、季戊四醇、三氯化磷为基本原料合成了抗氧剂852,即二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇双亚磷酸酯。重点讨论了反应溶剂、催化剂、物料配比、反应温度、反应时间和结晶溶剂对产品收率的影响,筛选出了最佳的合成工艺条件为:物料摩尔配比η(2,4-二枯基酚)∶η(三氯化磷)∶η(季戊四醇)为2.00∶2.18∶1.00,第一步反应温度60℃,反应4h,第二步反应110℃,反应6h,反应收率为78%。     

微通道反应器连续快速合成乳腈工艺研究

研究了微通道反应器内合成乳腈的反应可行性,并考查了反应温度、进料速度、催化剂、原料配比等因素对乳腈收率的影响。确定了较优的工艺条件:反应温度为20℃,乙醛进料速度为30mL/min,采用NaOH为催化剂,n(乙醛)∶n(氢氰酸)为1.0∶1.1,以乙醛计,乳腈反应收率达到97%。与传统合成工艺相比,氢氰酸投料比大幅降低,不仅降低了原料消耗,而且反应后处理更加容易,此外反应时间大幅度缩短,设备利用率提高。     

2-呋喃甲醛肟的合成

以糠醛为原料,与盐酸羟胺反应制得2-呋喃甲醛肟,研究了反应的酸碱度(pH)、时间、温度、原料配比对反应收率的影响,并确定了优化条件:原料配比n(盐酸羟胺)∶n(糠醛)=1.3∶1,温度20℃左右,反应时间1 h。     

反应条件的改变对单季戊四醇收率的影响

研究了以甲醛、乙醛、氢氧化钠为原料经缩合反应合成单季戊四醇的方法。考察了反应温度、甲醛浓度、乙醛进料浓度、甲醛乙醛配比、反应时间等因素的影响,最佳工艺条件为:反应温度60℃,w(甲醛)=20%,乙醛进料w=20%,甲醛乙醛量比5∶1,反应时间90 min。     

Zn-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究

研究了Zn-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、原料配比、反应时间、空速和催化剂寿命等因素对醛氨缩合反应的影响,系统研究了醛氨缩合反应的规律。结果表明,在反应温度450℃、n(甲醛)∶n(乙醛)∶n(氨气)=1∶1∶4和空速(0.6～1.0)h~(-1)条件下,醛氨缩合反应的选择性较高.总收率达85%以上。此条件下,Zn-ZSM-5分子筛催化剂寿命较长,约20 h。     

二亚磷酸二(苯甲醇)季戊四醇酯的合成

以亚磷酸三乙酯、季戊四醇、苯甲醇为原料,二丁基氧化锡为催化剂,采用酯交换法合成了二亚磷酸二(苯甲醇)季戊四醇酯.探讨了反应温度、反应时间、催化剂、催化剂用量、物料配比等因素的影响,确定了最佳工艺条件:第一步的反应温度为130～140℃、反应时间为2 h,第二步的反应温度为170～180℃、反应时间为1.5 h,有机锡为催化剂、其用量为1.1 g,物料配比n(季戊四醇)∶n(亚磷酸三乙酯)∶n(苯甲醇)为1∶2.00∶2.00,此时产品的收率在95%以上,在20℃下折射率为1.5515.并通过元素分析及红外分析对产品进行了表征.     

循环一锅法合成高纯度大粒径螺二醇

以甲醛、异丁醛和季戊四醇为主要原料,在催化剂作用下利用循环一锅法合成螺二醇。通过正交优化实验,考察了物料配比、温度、反应时间、溶剂量以及催化剂对两步法合成螺二醇收率的影响,确定了合成螺二醇最佳工艺条件,在该适宜条件下,开发了循环一锅法的制备工艺,即n(甲醛):n(异丁醛):n(季戊四醇)=2.85:2.85:1,反应温度75℃,反应时间9 h,产品总收率和纯度可达95.4%和99.9%。采用~1HNMR和HPLC确定了螺二醇产品结构和纯度。     

离子交换树脂催化合成二苯甲烷二氨基甲酸酯的研究

二苯甲烷二氨基甲酸酯是非光气合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)的重要中间体。以离子交换树脂为催化剂,对苯氨基甲酸甲酯与甲醛缩合反应制备二氨基甲酸酯进行了研究,考察了催化剂、反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间对反应的影响。优惠条件:温度100℃,原料配比n(对苯氨基甲酸甲酯)∶n(甲醛)=6∶1,催化剂用量为苯氨基甲酸甲酯质量的10%,反应时间4h。此条件下,二氨基甲酸酯收率为57%,选择性为60%。     

乙酸芳樟酯的合成

以芳樟醇和乙酸酐为原料,无水乙酸钠为催化剂,甲苯为夹带剂,采用反应-蒸馏工艺合成了乙酸芳樟酯。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、夹带剂、原料配比等因素对反应结果的影响。结果表明:当n(芳樟醇)∶n(乙酸酐)∶n(乙酸钠)=1∶1.35∶0.10,n(夹带剂)∶n(芳樟醇)=1.6∶1,反应温度135℃,反应时间13～15h时,芳樟醇摩尔收率大于92%。     

硝基乙醛肟及其盐的合成与表征

以硝基甲烷为原料,在强碱溶液中反应得到硝基乙醛肟钠盐,再酸化得到硝基乙醛肟,收率75.5%,并采用红外光谱、核磁共振光谱、元素分析进行了结构表征;分析了反应历程,优化了反应条件,确定适宜反应条件为:n(CH3NO2)∶n(NaOH)为0.6∶1,反应时间20 min,反应温度50℃,溶液pH 1.5。利用硝基乙醛肟的酸性,设计并合成两种硝基乙醛肟衍生物。     

双亚磷酸酯类抗氧剂626的合成研究

以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和2,4-二叔丁基苯酚为原料,合成了双(2,4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。采用正交试验考察了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响。试验结果表明,整个工艺过程适宜的工艺条件为:2,4-二叔丁基苯酚、亚磷酸三乙酯和季戊四醇的摩尔比为2.04∶2.20∶1.00,催化剂有机锡的用量为反应物总量的2.0%,反应温度在140~150℃范围内,反应时间为7小时。     

多聚甲醛制备2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇

使用多聚甲醛作原料制备了2-异丙基-2-异戊基-1,3-丙二醇(PPPO)。考察了催化剂、反应温度、反应时间对PPPO收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为n(己醛)∶n(单体甲醛)=1∶3.1,20℃滴加30%氢氧化钠溶液,2 h加完,40℃反应8 h。在此条件下,PPPO收率为83.4%。     

2,2-二羟甲基庚醛的合成工艺研究

以甲醛和庚醛为原料,经羟醛缩合反应合成了2,2-二羟甲基庚醛(DMH)。羟醛缩合反应的最佳工艺条件为:反应温度35℃,n(甲醛)∶n(庚醛)∶n(NaOH)=4∶1∶1.3,缩合剂为10%NaOH溶液,反应时间为5h。加甲酸中和碱,经精制DMH的收率达到67.8%。DMH的结构用红外光谱(IR)表征。     

阻燃剂季戊四醇螺环磷酸酯的合成

以季戊四醇、三氯氧磷为原料,合成了季戊四醇二磷酸酯二磷酰氯,再与对甲酚反应合成了阻燃剂季戊四醇螺环磷酸酯。探讨了原料配比、反应时间、反应温度对中间体和阻燃剂收率的影响,结果表明:110℃的条件下,原料配比为1∶5,反应6 h时,中间体收率可达64. 7%;在中间体配比为1∶2时,反应温度为80℃、反应时间为5 h时,阻燃剂收率可达74. 9%。熔点测试表明:阻燃剂熔点高于中间体。并对阻燃剂进行了红外结构测试。     

多聚甲醛二甲基醚在双酚F合成中的应用

采用多聚甲醛二甲基醚(PODE_n)代替甲醛与苯酚(Ph)在磷酸(PA)催化下反应合成双酚F。结果显示,随着n(n=1~5)的增加,双酚F的收率呈现为抛物线型,先增加后减小。当n为2时,双酚F的收率达到最大,为95.8%。而双酚F的选择性随n的增加而逐渐减小。与传统的以甲醛为原料合成双酚F相比,以PODEn为原料合成双酚F具有显著的高选择性优点。综合比较,PODE_n同系物中PODE_2最适合代替甲醛合成双酚F。该文还考察了苯酚投料比n(Ph)∶n(PODE_2)、磷酸投料比n(PA)∶n(PODE_2)、反应温度(θ)和反应时间(Time)对以PODE_2为原料合成双酚F的收率、选择性和产物分布的影响。在单因素实验基础上,采用响应面法优化,建立了双酚F收率的二次线性回归方程,获得了最佳的工艺条件。在反应温度90℃、n(Ph)∶n(PODE_2)=16.4∶1和n(PA)∶n(PODE_2)=5.49∶1操作条件下,双酚F的收率和选择性分别可达99.0%和95.8%。