聚对苯二甲酸乙二醇酯扩链产物的分子结构

采用不同含量的四官能团单体均苯四甲酸酐(PMDA)提高聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的熔体强度,在增加PET分子量的同时,使PET发生支化反应。频率扫描结果表明,扩链反应显著提高了PET的弹性模量和复数黏度;运用傅立叶变换流变学方法对长支链进行表征,根据三次谐波与基频幅值比与应变的幂律关系,发现在中等应变幅值下,扩链产物的幂律指数n均小于2,表明生成了不同支化程度的支链结构。扩链产物的黏度随扩链剂的增加而增加,但是扩链产物的支化度对扩链剂浓度存在最大值。     

支化高分子熔体粘弹性本构行为的比较

首先给出表征XPP、DCPP和S-MDCPP 3种粘弹性本构模型流变特性的物料函数,比较了它们对稳态简单剪切和稳态单轴拉伸流动中熔体复杂流变行为的预测能力。结果表明,S-MDCPP本构模型能够较好地反映实际支化高分子熔体的复杂流变行为。最后,讨论了S-MDCPP本构模型中各参数(主链末端支链数q、取向和拉伸松弛时间之比r以及滑移系数ξ)对熔体流变行为的影响。分析表明,主链末端支链数q以及取向和拉伸松弛时间之比r均对熔体的拉伸黏度影响较大,随着q的增加或r的减小,熔体黏度均呈现增加的趋势;随着滑移系数ξ的增加,熔体的剪切黏度降低。     

长支链化聚乳酸/聚丁二酸丁二醇酯的流变特性与发泡性能

为提高熔体强度,以均苯四甲酸酐(PMDA)、异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)为扩链剂,对聚乳酸(PLA)/聚丁二酸丁二醇酯(PBS)共混体系进行长支链化改性,通过挤出发泡制备PLA/PBS发泡材料。采用转矩流变仪、旋转流变仪、扫描电镜研究了扩链剂用量对PLA/PBS体系流变性能和发泡性能的影响。结果表明,扩链剂PMDA和TGIC联合使用能有效对PLA/PBS体系进行长支链化改性,得到具有一定长支链结构的体系,提高了其熔体强度、弹性和拉伸黏度,改善了PLA/PBS体系的发泡性能。当扩链剂质量分数为0.8%时,发泡材料的泡孔密度达到4.96×107cm-3,平均孔径为60μm,泡孔规整且分布均匀。     

支链长度及支化程度对聚苯乙烯流变行为的影响

将窄相对分子质量分布三臂星形聚苯乙烯与线型聚苯乙烯共混组成支化聚苯乙烯体系,通过共混比例调节支化程度,研究了支链长度及支化程度对支化聚苯乙烯流变行为的影响。研究表明,支化程度对支化PS流变行为的影响与支链长度有关。对于长支链体系(支链的珚Mw,branch大于PS临界链缠结相对分子质量(Me)的2倍),由于支链对链缠结具有促进作用,随支化程度增加,分子间作用力增大以及链缠结程度加重的共同作用,导致支化PS的零剪切黏度(η0)增大。对于短支链体系(支链的珚Mw,branch小于Me的2倍),由于短支链对于链缠结具有抑制作用,随支化程度增加,支化PS的η0呈先增加后降低的变化趋势。长支链PS体系的非牛顿指数随支化程度增加而下降,呈现更加偏离牛顿流体的流动行为,其粘流活化能则随支化程度增加略有增大。     

压力场中高黏聚对苯二甲酸乙二醇酯的流变行为

利用毛细管流变仪及反向压力腔组件研究了压力场下高黏聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)熔体的流变行为。结果表明,随着剪切速率的增加,高黏PET熔体剪切黏度逐渐降低,表现出明显的"切力变稀"行为,是一种典型的假塑性流体;随着熔体所受压力的增加,高黏PET熔体剪切黏度呈指数增长增加,变化规律符合Barus方程;随着温度的升高,高黏PET熔体的剪切黏度逐渐减小;高黏PET熔体的换算因子为3.4,压力增加与温度下降对剪切黏度的贡献是等效的。高黏PET熔体为非牛顿流体,随着温度的逐渐升高,高黏PET熔体非牛顿指数逐渐增大,高黏PET熔体的流动行为逐渐接近牛顿流体特性。高黏PET熔体的剪切黏度-温度依赖性随压力的增加逐渐增强;高黏PET熔体的剪切黏度的温度敏感性随剪切速率的增加逐渐降低。随着剪切速率增加和温度升高,高黏PET熔体剪切黏度对压力的依赖性逐渐降低。     

压力流场中含炭黑聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体的流变特性

利用毛细管流变仪及反向压力腔组件研究了压力流场中含炭黑聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)熔体的流变行为,并与普通PET熔体的流变行为进行对比。结果表明:随剪切速率的增加,含炭黑PET熔体的"剪切变稀"行为比普通PET更显著;在相同温度和相同剪切速率下,含炭黑PET的剪切黏度随着压力的增加而增加;在相同剪切速率和相同压力下,随着温度的升高,含炭黑PET熔体的剪切黏度逐渐减小;压力增加ΔP与温度下降ΔT对剪切黏度的贡献是等效的;在相同剪切速率下,含炭黑PET熔体的黏-温依赖性随压力的升高而增强;在相同压力下,含炭黑PET熔体的黏-温依赖性随剪切速率的增加而减弱;随着温度的升高,普通PET和含炭黑PET熔体的结构粘度(Δη)降低,可纺性提高;当温度为290～295℃时,普通PET和含炭黑PET熔体的可纺性最优。     

化学扩链法/固相缩聚法对聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶与流变性能的影响EI北大核心CSCD

以异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)为扩链剂,通过化学扩链法对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粒料进行预扩链,然后通过固相缩聚(SSP)法对预扩链产物实现进一步扩链改性。研究了扩链剂用量、固相缩聚温度和时间对扩链PET特性黏度、流变性能和结晶性能的影响。结果表明,当TGIC含量为1.0%时,预扩链产物的特性黏度最高,达到了0.84 d L/g。在随后的固相缩聚中,当反应温度为200℃,反应时间为3 h时,扩链PET的特性黏度达到最大值1.91 d L/g。固相缩聚后,扩链PET熔体表现出明显的剪切变稀现象,并且弹性在熔体中更占优势。同时,扩链PET的结晶度从30.7%降低至24.8%,结晶温度从191.6℃提高至212.7℃。     

化学扩链法/固相缩聚法对聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶与流变性能的影响

以异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)为扩链剂,通过化学扩链法对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)粒料进行预扩链,然后通过固相缩聚(SSP)法对预扩链产物实现进一步扩链改性。研究了扩链剂用量、固相缩聚温度和时间对扩链PET特性黏度、流变性能和结晶性能的影响。结果表明,当TGIC含量为1.0%时,预扩链产物的特性黏度最高,达到了0.84 d L/g。在随后的固相缩聚中,当反应温度为200℃,反应时间为3 h时,扩链PET的特性黏度达到最大值1.91 d L/g。固相缩聚后,扩链PET熔体表现出明显的剪切变稀现象,并且弹性在熔体中更占优势。同时,扩链PET的结晶度从30.7%降低至24.8%,结晶温度从191.6℃提高至212.7℃。     

支化程度和支链长度对支化聚苯乙烯粘弹行为的影响

将星形支化聚苯乙烯与线型聚苯乙烯共混组成支化体系,使用旋转流变仪测定样品的动态粘弹温度谱和频率谱,研究了支化结构对支化聚苯乙烯粘弹性能的影响。结果表明,支化程度对支化PS粘弹行为的影响与支链长度有关。长支链体系(支链的珨Mw,branch大于2 Me)中支链对链缠结具有促进作用,随支化程度增加,受相对分子质量和缠结的共同影响,支化PS在玻璃态与橡胶态的储能模量(G′)升高,玻璃化转变温度(Tg)、粘流转变温度(Tf)和主链特征松弛时间(τe)明显上升和延长,末端弹性效应增强,并在高频下观察到支链解缠结松弛。短支链体系(支链的珨Mw,branch小于2 Me)的支链对链缠结有抑制作用,随支化程度增加,支化PS的Tg,Tf和τe升速较慢,末端弹性效应表现不明显,高频下未观察到支链松弛。     

试析辐照改性制备长支链型高熔体强度聚丙烯流变性能拉伸流变

经由辐照改性特有的途径，创设了长支链特性的、熔体强度偏高的聚乙烯。拉伸流变依托的测定仪器，明辨了改性态势下的熔体强度、关涉的拉伸行为。拉伸流变范畴以内的影响要素，包含添加进来的敏化剂、耗费掉的辐照剂量、场地以内的温度、高分子量架构之下的物质。调研得来的数值表征着，聚乙烯原初的熔体强度、凸显出来的各类应力，都会随同敏化剂的递增，表征出关联的递增倾向。高分子量这一范畴的物质，即便添加了偏少的量，也能促动熔体强度原有的数值升高。     

抗静电PET-PEG共聚酯的研究

从静电的产生出发，介绍了以PEG为抗静电剂的PET抗静电改性的几种方法，认为PEG与PET共聚较为理想，并对PEG－PET共聚酯的抗静电机理、结构与性能、纺丝工艺及纤维的性能进行了归纳分析。最后提出了目前尚未解决的研究难点。     

聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂的结晶特性和结晶动力学

采用热台偏振光显微镜和ＤＳＣ差示扫描量热仪对ＰＴＴ、ＰＢＴ和ＰＥＴ的结晶性能进行了研究。实验得到的结晶是：ＰＴＴ的结晶诱导期和球晶出现与ＰＢＴ接近,但与ＰＥＴ相差较大：球晶生长速率随温度的变化ＰＴＴ快于ＰＥＴ;在相同结晶温度下,ＰＴＴ的分子链段比ＰＥＴ更易进入结晶界面和形成稳定的晶核,然而总晶速率ＰＴＴ小于ＰＢＴ。     

超支化聚酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料的结构与性能

以分别具有端羟基、端十六烷基和端苯基的超支化聚酯(HBP)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)进行共混改性,研究了HBP的端基类型和用量对HBP/PET复合材料拉伸强度、冲击强度、结晶性能及动态黏弹性的影响。结果表明: 当端苯基超支化聚酯(HBP-Bz)、端十六烷基超支化聚酯(HBP-C16)和端羟基超支化聚酯(HBP-OH)的质量分数分别为0.1%、0.4%和0.2%时,HBP/PET复合材料的拉伸强度和冲击强度均达到最大值;3种超支化聚酯在其质量分数为0.1%~0.4%的范围内,复合材料的结晶度都得到了提高,与HBP-C16和HBP-OH相比,HBP-Bz的加入明显加快了PET的结晶速率;低用量(0.1wt%~0.4wt%)的HBP在PET共混改性中起到了增黏的效果,HBP/PET复合材料熔体表现出假塑性流体的流变行为,HBP的加入在一定程度上增加了PET大分子的链缠结和物理交联点,从而使HBP/PET复合材料的拉伸强度、冲击强度以及熔体黏度均得到提高。     

环氧类扩链剂的合成及对回收PET的扩链效果

采用悬浮聚合方法合成了环氧类扩链剂苯乙烯-EMC的共聚物SMC,并对其进行红外分析表征。SMC中含有活性环氧基团,可与回收PET链端的羧基反应,将其用于PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)的反应共混,能够大大提高回收PET的分子量,特性黏度从0.448 dL/g提高至0.57 dL/g,羧基含量减少至很低,扩链效果显著。DSC分析扩链后的PET其固有性能保持不变。这种共聚物可作为PET的扩链剂使用。     

提升PET回收料性能的双官能团扩链剂

本文介绍了利用扩链剂提高PET回收料粘度的方法以及扩链剂的分类、作用机理;阐述了使用双官能团扩链剂的优势;介绍了意大利普力恒的扩链剂产品EXORDIVENSPL及其在实际生产中的应用。     

扩链剂对反应挤出回收PET瓶分子量的影响

分别使用双口恶唑啉(BOZ)、均苯四酐(PMDA)及两者的混合物作为回收PET瓶的扩链剂,研究扩链剂的种类、扩链剂用量和反应挤出机加工工艺条件对PET产品相对分子质量(η)的影响。实验结果表明:在扩链剂用量均为0.2%(质量分数)时,BOZ可使产品的η提高4600 g/mol;BOZ和PMDA联用有一定的扩链效果,但不够理想;而使用PMDA可使产品的η提高9300 g/mol,达到33300 g/mol,扩链效果显著。使用PMDA为扩链剂时,反应挤出机的最佳工艺条件为:反应段温度260℃、螺杆转速45 r/min、真空度0.1 MPa。     

Long‐time Performance of Bottles Made of PET Blended with Various Concentrations of Oxygen Scavenger Additive Stored at Different Temperatures

Blending of poly(ethylene terephthalate) (PET) with oxygen scavenger additives is a way to reduce ingress of oxygen into PET bottles made of these blends. The objective is to reduce oxidation of packaged beverages and oils. However, few studies were performed about the long‐time influence of temperature on PET bottles with oxygen scavenger additives. Such knowledge is relevant for the development of accelerated tests. In this study, the influence of temperature on oxygen permeation of PET bottles with the oxygen scavenger additives MXD6 or Oxyclear® was examined. PET bottles made of blends of PET with 2, 5 and 8 wt.?% MXD6, respectively, or with 2 wt.?% Oxyclear® were filled with deoxygenated water. The bottles were stored at 5, 23, 38 and 55 °C up to 5 years. Oxygen partial pressure of the water in the bottles was measured regularly. As expected, oxygen partial pressure increased earlier at higher temperature because of faster exhaustion of the oxygen scavenger. Oxygen partial pressure of water in PET bottles with 8 wt.?% MXD6 was below 10 mbar even after 5 years storage time at 5 and 23 °C. Oxygen absorption capacity of activated MXD6 was at least 76 mg/g. This study shows that PET bottles with oxygen scavengers are able to reduce the oxygen ingress for several years, even at elevated temperatures. Copyright © 2017 John Wiley & Sons, Ltd.     

再生PET纤维/PP复合材料的结构及力学性能

为满足环境保护和可持续发展的需要,废弃无纺布的回收再利用已经成为材料领域的又一研究热点。本文以废弃无纺布为研究对象制得再生聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维,通过热压成型技术制备不同纤维含量的PET/聚丙烯(PP)复合材料。综合利用SEM、DSC、XRD、拉伸性能测试等手段对PET/PP复合材料的结构和性能进行了研究。结果表明:低含量的PET纤维均匀分散在PP基体中,与基体间界面结合紧密;PET纤维的异相成核作用促进了PP分子链的结晶,提高了结晶度,使晶粒细化;这些微结构的变化有利于PET/PP复合膜力学性能的提高,当PET纤维含量仅为0.1%时,PET/PP复合膜的拉伸强度提高了25.99%,断裂韧性提高了61.96%。     

长碳链尼龙粉末的研究进展

长碳链尼龙粉末具有优异的耐候性，机械性能及高抗腐蚀性和耐磨性，广泛应用于粉末涂料、填料．黏合剂。医药．化妆品等领域。本文介绍了长碳链尼龙粉末的制备技术，综述了国内外研究概况及其在各领域中的应用，并展望了长碳链尼龙粉末在我国的发展前景。