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从电解质溶液的经典理论、半经验模型和统计力学3方面综述了电解质溶液热力学性质的研究进展,并对各种理论和模型在理论与实践方面的局限性作了相关评述。从分子、离子角度对电解质溶液的热力学性质进行研究比较,探讨了其宏观热力学性质与微观结构的相关性。展望了电解质溶液热力学理论近期研究的热点和未来的发展方向。 相似文献
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离子液体是近年来发展起来的一种绿色介质,在化工反应和分离过程中具有广泛的应用前景。离子液体的溶液热力学性质和相平衡数据是其相关工艺过程设计的基础。本文从如下几个方面综述了离子液体溶液热力学模型的研究进展,即溶液热力学研究方法、溶液热力学模型的构建、离子液体的结构和分子间作用力、离子液体的溶液热力学模型及其在相平衡计算中的应用。重点分析了适用于离子液体溶液热力学性质计算的状态方程模型和过量Gibbs自由能模型或活度系数模型,离子液体的电解质和非电解质溶液模型,以及这些模型对ILs结构、氢键和静电作用的处理方法。分析了这些模型的优缺点,并对今后离子液体的溶液热力学研究提出了建议。 相似文献
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应用离子选择性电极法测定混合电解质溶液中离子活度系数,由实验结果对该方法的可行性和混合电解质水溶液活度系数随温度和浓度的变化关系进行了讨论,并对单一电解质溶液和混合电解质溶液中离子的活度系数进行了对比分析。结果表明,该方法快速、简便、灵活、成本低,是测定混合电解质溶液离子活度系数的有效方法。 相似文献
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水处理过程中所遇到的混合电解质溶液绝大多数离子强度都不高。本文简化了混合电解质溶液中单个离子活度系数和电解质平均离子活度系数的Pitzer计算式。所得简化式可方便地直接用于实际混合电解质溶液体系中活度系数的近似计算。 相似文献
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流体相平衡研究的进展 总被引:2,自引:0,他引:2
本文介绍了国内外有关流体相平衡的理论及实验研究的新进展及展望,其中包活低压、高压汽液平衡及高压PVT关系的实验研究;状态方程、活度系数模型和基团贡献法等流体相平衡的理论研究。作者着重介绍了统计力学方法在这些研究中的应用以及缔合状态方程和连续热力学等新的研究领域。此外,还对诸如高压与临界现象、电解质溶液、表面活性剂系统、含化学反应的相平衡等有希望的领域的研究作了介绍和展望,本文也用了一定的篇幅对近年来迅速发展的计算机模拟技术作了介绍。 相似文献
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本文应用分子聚集理论对电解质溶液的渗透平衡机制进行分析,并导出了渗透系数和活度系数方程,本方程计算结果令人满意。 相似文献
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采用静态法测定了NH_3-H_3PO_4-H_2O体系在NH_3/H_3PO_4分子比为1.0-1.4,相应温度范围为75-175℃时的汽液平衡数据,并把实验数据关联成数学式.根据热力学理论,对NH_3-H_3PO_4-H_2O体系的热力学平衡计算的模型作了初步探讨.液相活度及活度系数采用扩充Pitzer方程,汽相逸度系数采用根据极性修改的RK方程.根据Edwards提出的弱电解质溶液的分子热力学,基于质量平衡、化学平衡、电荷平衡及汽液平衡理论,提出了NH_3-H_3PO_4-H_2O体系汽液平衡计算的热力学模型.计算结果表明:摩尔浓度低于25mol/kg H_2O时,模型计算结果与实验数据吻合得较好. 相似文献
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分别测定了NaBr在甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇中,NaCl和KBr在甲醇和乙醇中共8个体系(溶液物质的量的浓度在01 mol·L-1范围内)在29815、31315和32315 K下的电导率,利用Debye Hücker和Osager Falkenhangen 公式计算了以上溶液体系的平均离子活度系数,讨论了浓度和温度对电解质溶液活度系数的影响。其中NaBr 在乙醇中, NaCl在甲醇中和 KBr在甲醇中的平均离子活度系数的计算结果与已发表文献中的数据进行了比较。结果表明,该方法的活度系数结果与文献数据有较好的一致性。 关键词:电解质溶液;电导法;平均离子活度系数;有机溶剂;NaBr; NaCl;KBr 相似文献
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本文将(I)报中提出的简易方程式推广应用到823K和100MPa的NaCl水溶液,NaCl的最高浓度达65.2wt%(三相点时的饱和溶解度)下热力学性质的计算.这些热力学性质包括溶液中水的活度、氯化钠的平均离子活度系数、溶液的Gibbs自由能,计算值与实验值吻合较好.文中列出了不同温度压力下的w和△_8G_2~0/RT值及其变化曲线、和本文提出的参考压力值P_r,为高温高压下电解质水溶液的研究作了初步的探索. 相似文献
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近年来,电解质溶液理论的研究日益活跃^[1]。因为理论模型能反映微观粒子参数与溶液结构和性质间的关系,参数物理意义明确,预测功能强。电解质溶液的原始模型中,忽略了离子-溶剂和溶剂-溶剂相互作用,而只考虑在溶剂平均场中离子之间的相互作用。这类模型不能反映溶液的本质和溶质-溶剂间的真实相互作用,因此很难推广到混合溶剂电解质溶液。用微扰理论研究电解质溶液的状态方程已经取得很大进展^[2]。硬球离子流体^[3]和离子-偶极^[4]模型流体的微扰理论处理结果已经成功地用于构筑实际电解质溶液的状态方程^[5]。作者采用微扰理论研究了电解质溶液的密度性质^[6],本文将进一步研究活度系数的计算问题。 相似文献