不同分子量聚酯的羟值分析方法

用醋酐／高氯酸／乙酸乙酯法，醋酐吡啶回流法，分别对相对分子质量为１１００－１２０００的聚酯进行了羟值的测定，并用气压渗透法和析出物溶解重滴法进行了核对。结果表明醋酐／高氯酸／乙酸乙酯法对于Ｍ〈５０００的聚酯是适用的，而高分子量的聚酯则必须用醋酐／吡啶回流法，才能获得满意的结果。     

端羟基聚环氧氯丙烷羟值测定

端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)的羟值是影响其性质的重要指标。分别利用醋酐-吡啶电位滴定法和核磁共振法对PECH羟值进行测定,将2种方法与GB12008.3—89方法所测结果加以比较,并进行了讨论,结果表明核磁分析法简单、准确快捷,重现性好。     

接枝聚醚羟值测定的影响因素

对酞酐—咪唑—吡啶酰化法测定接枝聚醚羟值容易引起误差的几个重要因素进行了探讨.分析了样品取样量、吡啶溶液用量、酰化反应温度、酰化剂含水、酰化剂用量、样品溶解等对羟值测定结果的影响,以提高羟值测定结果的准确度.     

非离子表面活性剂羟值测定方法的改进

用乙酐 浓硫酸催化酯化法、乙酐 吡啶催化酯化法分别测定了非离子表面活性剂AEO 7(烷醇聚氧乙烯醚)、Tx 10(壬基酚聚氧乙烯醚)的羟值。结果表明:乙酐 浓硫酸法测得的结果比乙酐 吡啶法略低。以乙酐 高氯酸法作参比,前者更接近乙酐 高氯酸法,均在误差范围内。因此,可以用乙酐 浓硫酸法代替乙酐 吡啶法测定非离子表面活性剂羟值。乙酐 浓硫酸法和乙酐 吡啶法相比,具有操作简便、经济、卫生等优点。     

乙酸酐法测定聚酯多元醇的羟值

探究4-(二甲基氨基)吡啶-乙酸酐法测定聚酯多元醇羟值的适用范围、分析条件和测试步骤，试样中的羟基与乙酸酐在4-(二甲基氨基)吡啶的催化下发生酰化反应生成酯，加入蒸馏水把剩余的乙酸酐水解生成乙酸，然后用氢氧化钾标准溶液滴定反应液内的乙酸，计算出羟值。该方法在温度45℃时酰化15 min、水解20 min,只需要普通化学器材就能够快速的分析出稳定可靠的羟值，不使用有毒致癌的吡啶试剂，操作简便，降低了测试成本，且结果与咪唑-苯酐-吡啶法(国标)一致。     

聚醚多元醇羟值测定方法探讨

对测定聚醚多元醇羟值的酰化方法进行探讨,提出了操作简便,快速适用的咪唑催化的乙酸酐-丙酮体系催化酰化法。该催化酰化反应水浴加热至（50±1）℃,反应30 min。与国标法相比,该催化酰化法避免使用有毒的吡啶试剂,且完成一次测定耗时可从国标方法的2 h缩短至30 min。改进后的方法具有简单、快速、准确等优点。     

高活性聚醚多元醇羟值测定法

以乙酐法测定高活性聚醚多元醇羟值，采用进口高活性聚醚多元醇为标准样品，进行了各种条件的实验和分析，确定了酰化剂中乙酐和吡啶的体积比为１：５，以油浴为加热方式，反应回流时间２０ｍｉｎ。表明本法优点是反应快，毒性小，易操作，结果准确。     

聚醚多元醇混合物中羟值测定方法的研究

建立了自动电位滴定法测定聚醚多元醇混合物羟值的方法。样品中羟基与对-甲苯磺酰异氰酸酯(TSI)反应形成酸性氨基甲酸酯,加入少量的水使过量的TSI形成磺酰胺,用四丁基氢氧化铵(Bu4NOH)滴定形成的酸性氨基甲酸酯,计算羟值的含量。测试结果与邻苯二甲酸酐酰化法基本一致,该方法能避免使用有毒且味道难闻的吡啶试剂,且方法简便、快速、准确,对环境友好。     

蒲鲁兰乙酰化改性研究

在蒲鲁兰分子中引入乙酰基,可制备各种置换度(D·s)的蒲鲁兰酯。改进了蒲鲁兰在水及有机溶剂中的溶解性能,扩大了制品的使用。本文选用较合理的工艺,控制反应的必要条件,确保反应前后分子的骨架不发生变化。反应是以醋酐为乙酰化剂;吡啶为溶剂和催化剂;PS—1为溶剂和助溶剂;制备了收得率高达98％的不同置换度乙酰化蒲鲁兰。找出了置换度和醋酐实际用量与理论用量比的关系。可以由控制醋酐量来控制置换度。反应温度,反应时间在试验条件下对置换度稍有影响,但不显著。分子量对置换度也有影响,在同一条件下,分子量高的比分子量低的蒲鲁兰乙酰化要困难些,置换度也相应低些。     

4-二甲氨基吡啶催化合成磺胺醋酰钠的研究

用4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化剂,以磺胺和醋酐为原料在碱性条件下合成磺胺醋酰钠。分别对催化剂、反应时间、投料比和反应温度进行了试验,最佳反应条件为DMAP作催化剂(5mol%催化量),醋酐与磺胺比为1.84∶1(物质的量比),反应温度55℃,保温反应时间30min,用质量分数为5%NaOH-乙醇溶液与磺胺醋酰成盐,收率58.3%。     

吡虫啉杀虫剂的合成工艺

通过工艺路线及成本分析比较,选择正丙醛、苄胺、醋酐为原料,合成了吡虫啉及其重要中间体——2—氯—5—氯甲基吡啶,收率分别为42.7％和47.4％。     

一步法合成邻乙酰氨基苯酚新工艺研究

以邻硝基苯酚为起始原料,研究了一步法合成邻乙酰氨基苯酚的工艺条件。结果表明选择冰醋酸作为反应溶剂、5％Pd／C作为加氢催化剂、醋酐作为酰化试剂,最佳工艺条件是醋酐与对硝基苯酚物质的量比例为1.3：1,反应温度130℃,反应氢压O.9MPa,反应时间是5h。该工艺条件下邻乙酰氨基苯酚的收率达到85％,纯度≥199％,较两步法有明显提高。     

醋酐生产技术及国内外市场前景

介绍了醋酐的3种生产方法：乙醛氧化联产法、醋酸裂解法和醋酸甲酯羰基合成法;分析了国内,外醋酐的生产消费现状及发展前景;提出了发展我国醋酐生产的建议。     

羟值测定方法的改进

羟值的测定是有机定量分析中的重要项目之一。目前国内外科研单位和工厂企业,测定羟值大都采用“邻苯二甲酰化法”或“高氯酸—乙酰化法”。在上述方法的基础上作了改进,通过实践表明改进后的方法对测定颜色深、粘度大、羟值高的样品尤其适合,不但反应完全而且终点明显,同时还克服了“邻苯二甲酰化法”中的使用仪器多、操作繁琐、吡啶用量大、环境污染重等不足之处,酰化剂中也不需要加强氧化剂高氯酸。现将方法简要介绍如下。     

不对称合成（S）-O-甲基-α-丝氨酸的研究

以（[S）—BPB-Gly]N（iII）为原料,与多聚甲醛进行α-碳上的Aldol羟甲基化反应,经醋酐脱水,产物再与甲醇进行Michael亲核加成,得（S）-O-甲基-丝氨酸,其结构经1H-NMR、元素分析和旋光测定表征。     

2-溴甲基-3-羟基吡啶合成工艺的改进

2-溴甲基-3-羟基吡啶是合成常山酮的中间体,以3-羟基吡啶为起始原料,经胺甲基化、醋酐乙酰化、浓氢溴酸水解3步反应,合成2-溴甲基-3-羟基吡啶,总收率达56.79%。通过MS和1 H NMR对化合物结构进行表征。该方法原料是工业级,反应条件平和,对设备的要求不高,可以满足工业化路线的要求。     

醋酐的生产技术及国内外市场分析

介绍了乙烯酮法、乙醛氧化法以及醋酸甲酯羰基合成法3种醋酐的生产方法。2006年全世界醋酐的总生产能力为2384kt,总消费量约为1885kt,预计2011年总消费量将达到约2000kt。2006年我国醋酐的总生产能力为310kt,消费量为238kt,预计2011年我国醋酐的总消费量将达到约389kt。针对存在的问题,提出了我国醋酐生产今后发展的建议。     

若干合成香料的制备(三)

本文研究了柏木萜烯与醋酐～多聚磷酸的乙酰化反应和d-芋烯与醋酐～多聚甲醛的Prins反应,经正交试验结果,柏木萜烯乙酰化反应得率为70％。d—芋烯的Prins反应得率为40％。     

发展中的中国石油化学工业

醋酐全称为醋酸酐,是一种重要的有机化工原料。其化学性质非常活泼。主要用于制造醋酸纤维素、电影胶片、香烟过滤嘴和塑料制品等。此外。在医药上用于制合霉素、地巴唑、阿斯匹林等,电用于染料、香料、增塑剂和乙酰化剂。 1 技术工艺 1852年世界上首先用苯甲酰氯和醋酸钾反应制取醋酐、1892年德国Wacher化学公司成功研究出醋酸裂解制醋酐的方法,1936年实现了工业化。1931年加拿大Shawinigan化学公司用乙醛氧化制取醋酐。1980年美国伊斯曼化学产品公司开发出醋酸甲酯羰基合成法生产醋酐的新方法。 目前,工业上醋酐的生产工艺主要有:乙醛氧化联产     

聚酯多元醇的羟值测定

采用醋酐加热酰化法,在酰化剂中加入少量高氯酸,测定聚酯多元醇的羟值,计算得到相对分子质量(M_W),并与凝胶色谱法(GPC)所得的M_W进行比较,以评价该方法的准确性。结果表明:该方法简便、快速、准确、经济,测定结果的相对平均偏差为0.19%～0.87%,对于M_W低于5 000的聚酯多元醇其测定结果的误差较低,该方法测定的M_W与GPC法测定的M_W具有较好的一致性。