提高羟值测定的稳定性

羟值测定是有机定量分析中的重要项目之一。测定羟值一般都采用“邻苯二甲酰化法”或“高氯酸——乙酰化法”。比较起“高氯酸——乙酰化法”来,“邻苯二甲酰化法”酰化能力强,干扰小、反应完全,测试的羟值数据较为稳定可靠,目前在国内外聚氨酯行业中使用更为普遍。但在实际分析过程中,也常会出现这样的情况即:同一样品,同一酰化剂和同一标准溶液,不仅不同操作者的测     

酯基取代铜酞菁的合成工艺与性能研究

以3-硝基邻苯二腈、2,4-二甲基-3-戊醇、氯化铜、N-甲基甲酰苯胺、二茂铁甲酸等为基本原料，经取代、环化、甲酰化、溴代、还原、酯化六步反应合成溴代二羟甲基-四(2,4-二甲基-3-戊氧基)铜酞菁二茂铁甲酸酯化物，以红外光谱跟踪，同时对甲酰化、溴代、还原、酯化反应进行了合成工艺研究，确定了较佳合成条件，并测定了终产物的紫外-可见吸收光谱及在不同溶剂中的溶解性能。     

熔融法合成邻苯二甲酰氨基酸

以邻苯二甲酸酐为原料,采用熔融法分别和5种氨基酸(甘氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、苏氨酸、天冬氨酸)发生缩合反应得到5种邻苯二甲酰氨基酸,通过~1HNMR和~(13)CNMR对目标化合物的结构进行表征;并以邻苯二甲酰苯丙氨酸的合成为模型反应,探讨了最佳反应条件。结果表明,在n(邻苯二甲酸酐)∶n(苯丙氨酸)为1.5∶1、反应温度为145℃、反应时间为25 min的最佳条件下,邻苯二甲酰苯丙氨酸的收率可达91.5%。在最佳反应条件下,其它4种邻苯二甲酰氨基酸均以较高收率获得。该方法具有操作简单、收率高、反应时间短等优点,可用于邻苯二甲酰氨基酸的简便合成。     

基于苯胺五聚体和壳聚糖的可降解聚合物的合成

用邻苯二甲酸酐对壳聚糖进行修饰,得到能溶于DMF、NMP等有机溶剂的邻苯二甲酰化壳聚糖,然后用邻苯二甲酰化壳聚糖和羧基封端的苯胺五聚体缩聚制得共聚物。通过模拟体液环境的体外降解实验,研究该共聚物的热稳定性及其降解性能。     

高效液相色谱测定丙氨酰谷氨酰胺中邻苯二甲酰肼残留

为了准确测定出丙氨酰谷氨酰胺中邻苯二甲酰肼残留量，利用高效液相色谱法，通过对色谱体系、流动性比例、色谱柱及柱温、波长进行选择，确定了最优的色谱条件。同时，为了验证该方法的可行性，进行方法学验证实验，通过测定专属性、精密度、线性与范围、溶液稳定性等实验，结果表明，该方法对于测定丙氨酰谷氨酰胺中邻苯二甲酰肼残留具有可行性。     

以固体光气为原料合成邻苯二甲酰氯的工艺研究

以固体光气和邻苯二甲酸为原料,1,2-二氯乙烷作溶剂,DMF为催化剂合成了邻苯二甲酰氯。考察了原料配比、反应温度、溶剂用量、催化剂用量和反应时间对收率的影响。结果表明,当固体光气与邻苯二甲酸摩尔比为1.5∶1,催化剂DMF用量3 mL,反应温度60℃,溶剂1,2-二氯乙烷用量为100 mL,反应时间3.5 h时,合成邻苯二甲酰氯的收率达71.3%,产物纯度为92.4%。利用邻苯二甲酰氯与甲醇的衍生化反应,建立了邻苯二甲酰氯的气相色谱分析方法,并采用外标法对邻苯二甲酰氯进行定量分析,含量为92.4%。     

盖布瑞尔合成法制备N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺

报道了通过盖布瑞尔合成法制备N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺。以DMF为溶剂,邻苯二甲酰亚胺钾盐与氯乙醇在90℃下反应12h,N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺的收率为86%。讨论了反应温度、反应时间、物料比例以及不同溶剂对反应收率的影响。该方法操作简便,实验条件温和,后处理简便,适合N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺的实验室制备。     

邻、间、对苯二甲酰氯的合成工艺

介绍了以邻苯二甲酸酐为原料,采用光气法、氯化亚砜法或氯代烃法等制备邻苯二甲酰氯的工艺和以间／对苯二甲酸为原料,采用光气法、氯化亚砜法、金属氧化物法、羧酸／酉自法等制备间／对苯二甲酰氯的工艺,对各合成方法的优缺点进行了评价。通过工艺对比可知,以邻苯二甲酸酐或间屑寸苯二甲酸为原料,采用光气法和氯化亚砜法制备邻苯二甲酰氯或间／对苯二甲酰氯的工艺应用广泛;以间／对二甲苯为原料,先生成间／对六氯二甲苯,再与对应的苯二甲酸或者酯反应制备间履寸二甲酰氯的方法最经济。     

N-(2-甲胺基乙基)邻苯二甲酰亚胺盐酸盐的合成

以乙醇胺为原料合成N-甲基乙二胺，采用新方法将其N-邻苯二甲酰化合成N-（2-甲胺基乙基）邻苯二甲酰亚胺，用于胺基保护以提高N-甲基乙二胺在亲核反应中的选择性，总收率32．5％。     

壳聚糖衍生物的红外光谱分析

合成了以下多种壳聚糖衍生物并测定了它们的红外光谱。这些衍生物是羧酸化壳聚糖 ,苯甲酰化壳聚糖 ,氰乙基壳聚糖 ,羟丙基壳聚糖 ,羟乙基壳聚糖 ,N -羧甲基化壳聚糖 ,壳聚糖的苯甲醛西佛碱 ,N -乙基壳聚糖 ,N -丁二酰化壳聚糖 ,N -顺丁烯二酰化壳聚糖 ,N -邻苯二甲酰化壳聚糖和N -乙酰化壳聚糖。观察到随壳聚糖脱乙酰度的增加 ,酰胺Ⅰ谱带移向低频 ,而酰胺Ⅲ谱带和醇羟基谱带移向高频 ,结果可用氢键的变化加以解释。脂肪族酰化壳聚糖的取代基长度对C =O位置影响很小 ,它们的C =O都能与邻近的N -H和O -H基生成相似的氢键。氰乙基壳聚糖的取代度影响了C -O谱带的位置 ,低取代的 1 0 70cm- 1 和 1 0 30cm- 1 双峰在高取代时被 1 0 61cm- 1 单峰所代替。通过IR测定 ,对丁二酰化壳聚糖和顺丁烯二酰化壳聚糖观察到含自由羧基端的线形取代 ,对邻苯二甲酰化壳聚糖 ,在反应程度较高时还出现环状取代。羧酰化壳聚糖、氰乙基壳聚糖和邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度可分别用吸光度比A1 740 /A1 52 7,A2 2 4 9/A1 52 7和A1 71 2 /A1 391 测定     

化学改性明胶物理抑制性的变化

研究明胶的官能团对物理抑制性的影响。官能团因明胶的化学改性发生了变化,即酰胺化反应使羧基减少,苯氨基甲酰化、邻羧基苯酰化、邻对二羧基苯酰化使氨基减少,羧基增加。 物理抑制度随酰胺化比率上升(羧基减少)而升高,随羧基增加而降低。随着由于苯氨基甲酰化引起的氨基减少,物理抑制度还显出了少许的上升。钙离子的物理抑制作用也随此发生了变化。     

合成精胺盐酸盐的新方法

以糖精为原料合成精胺。用1,4-二氯丁烷将糖精烃基化,然后将所碍烃基化产物1,6-二(邻酰基苯磺酰基)-1,6-二氮杂已烷(Ⅰ)在碱性条件下水解得到1,6-二(邻-羟基甲酰基苯磺酰基)-1,6-二氮杂己烷(Ⅱ),(Ⅱ)再与丙烯腈进行Michael加成反应,生成4,9-二(邻-羟基甲酰基苯磺酰基)-4,9-二氮杂十二二腈(Ⅲ),在双催化剂(Raney Ni-Pd／C)存在下使用催化加氢生成5,10-二(邻-羟基甲酰基苯磺酰基)-1,5,10,14-四氮杂十四烷(Ⅳ),后者在盐酸中水解生成精胺盐酸盐(Ⅴ),总收率达到26％。     

中试规模制备L-茶氨酸及其衍生物

报道了中试规模制备L-茶氨酸和L-谷氨酰胺的一种方法。以廉价的L-谷氨酸为原料,采用邻苯二甲酰基作为保护基,保护L-谷氨酸的α-氨基,醋酐回流10 m in使其分子内脱水生成N-邻苯二甲酰-L-谷氨酸酐,在常温、常压条件下,分别与2 mol/L氨水和2 mol/L乙胺水溶液反应生成中间产物N-邻苯二甲酰-L-谷氨酰胺、N-邻苯二甲酰-L-茶氨酸,中间产物在室温条件下与0.5 mol/L水合肼反应48 h脱除保护基,分别以57%、61%的收率得到L-谷氨酰胺和L-茶氨酸。     

关于醋酐—吡啶法测定羟值的探讨与改进

目前,有关羟值分析的方法有高氯酸法、苯基异氰酸酯法、醋酐—吡啶法和红外光谱法等。较为常用的为醋酐—吡啶法,其优点是快速、准确和操作简单,易于掌握。根据多年的实践,笔者对醋酐—吡啶法进行了探讨,并提出改进的醋酐—吡啶法。问题的提出羟值分析的基本原理是试剂能和试样中的羟基,在规定分析条件下快速定量地反应。试剂中未反应的官能团可通过适当的化学方法测定出来,由此计算出样品中的羟值。醋酐—吡啶法的反应为:     

3-氨基邻苯二甲酰肼的简便合成

以邻苯二甲酸酐为原料，经硝化、脱水、肼化、还原等步骤合成了3—氨基邻苯二甲酰肼。     

磺酸基邻苯二甲酰亚氨甲基酞菁铜的合成

酞菁类化合物能改善塑料制品的性能 ,提高其热稳定性。以苯酐、脲为原料进行固相反应合成了邻苯二甲酰亚胺 (N) ,进而与甲醛反应生成 N -羟甲基邻苯二甲酰亚胺 (H) ,然后经过硫酸和发烟硫酸磺化 ,生成了磺酸基邻苯二甲酰亚氨甲基酞菁酮 (S)。对于所合成的产物进行了结构认证 ,对合成条件也进行了优化。固相反应合成 N条件容易控制 ,节省了溶剂 ,避免了溶剂法带来的副反应以及后处理和副产品的分离 ,产率达到了 95 %。用甲醛法合成 H中 ,发现 p H为重要的参数 ,产率为 96% ,条件温和、稳定。合成 S时 ,发烟硫酸的量和反应温度是影响产率的关键因素     

苯二甲酰氯及其杂质的气相色谱分析

本工作是将苯二甲酰氯,在吡啶存在下甲酯化,然后由气相色谱分析,测定间、对一苯二甲酰氯的相对比例及单官能团杂质含量。     

4′,4″(5″)-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4′,4″(5″)-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4′,4″(5″)-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法,使其产率由52%提高到68%。本方法具有反应时间短,方法简便等特点。     

邻苯二甲酰氨基乙酸的合成优化

通过在N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吗啉的体系中加入苯酐和甘氨酸制备了邻苯二甲酰氨基乙酸。考察了苯酐与甘氨酸的质量之比、加热反应时间、反应温度、反应功率对邻苯二甲酰氨基乙酸合成的影响。通过微波辅助合成反应仪来提高有机产率,发现当苯酐和甘氨酸的质量之比是2∶1,反应温度是80℃,反应时间是60s,反应功率是60%所制得邻苯二甲酰氨基乙酸的产率最高,为64.8%。     

4',4"(5")-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4',4"(5")-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4',4"(5")-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法,使其产率由52%提高到68%.本方法具有反应时间短,方法简便等特点.