沸石分子筛对大港减渣超临界萃取残渣的催化加氢

为了实现大港减压渣油超临界萃取残渣(DVR SFER)的催化加氢转化,采用酸化沸石分子筛HZSM-5,HM,HY和Hβ作为催化剂,分别用于DVR SFER的催化加氢,用GC/MS对催化产物进行分析,研究了催化剂的品种及其用量、时间和温度对DVR SFER催化加氢的影响.实验结果表明:350 ℃时,HZSM-5,HM,HY和Hβ对DVR SFER的催化加氢GC/MS可检测产物的收率分别为45.49%,17.38%,17.47%和18.35%;温度升高至400 ℃时,收率分别达13.28%,40.32%,11.77%和15.28%.催化产物主要成分为柴油,包括正构烷烃、支链烷烃、环烷烃、烯烃、芳香烃和含氧有机化合物.     

用于加氢异构的一维孔沸石分子筛研究进展

加氢异构反应在提升汽油辛烷值、柴油降凝和润滑油基础油脱蜡降黏等方面应用广泛。一维孔沸石对直链烷烃具有独特的孔口择形效应，是加氢异构反应中最适宜的酸性载体和异构化活性组分，其异构化性能主要取决于沸石拓扑结构、酸性质、晶粒尺寸等自身因素。主要概括了近年来不同拓扑结构一维孔沸石的合成、改性及应用的研究进展，讨论了常用于加氢异构的一维孔沸石分子筛的发展趋势，并对其应用前景进行了展望。     

二硫化物修饰改性乙炔加氢催化剂研究

以正硅酸乙酯和双-(3-(三乙氧基硅)丙基)-二硫化物通过溶胶凝胶法制备的S2-SiO2为载体,再通过浸渍法合成了新型负载型钯催化剂,并研究了该催化剂对乙炔气相催化加氢制备乙烯的催化活性、转化率及选择性,而且采用FTIR、UV-Vis、TG和BET对催化剂的结构进行了表征。结果表明,催化剂对乙炔催化加氢制乙烯反应具有良好的催化性能,当钯负载量为0.6%时,反应温度达到140℃,乙炔转化率达到100%,乙烯选择性可达到90%以上;FTIR结果表明合成含配体的SiO2载体;BET表征结果显示添加配体后的催化剂比表面积明显增大;TG分析结果表明配体修饰负载型Pd催化剂的分解温度为378℃,反应温度要低于此温度;UV-Vis DRS结果显示配体与Pd产生了相互作用。     

二氧化硅为载体的甲壳胺-钯配合物在加氢反应中的催化性能

研制了一种新型天然高分子金属催化剂:二氧化硅为载体的甲壳胺-钯的配合物(简称SiO2-CS-Pd),研究了其催化加氢性能.结果表明,配合物中N,Pd的物质的量比、SiO2,CS质量比及溶剂对SiO2-CS-Pd催化性能有很大影响.该催化剂在常温、常压下,能对烯烃、芳香族化合物和丙烯酸高效催化加氢,显示出选择性和稳定性.     

甲基异丙基酮和二乙基酮合成催化剂研究

研究了载钯的锆基催化剂上甲醇丁酮一步法合成甲基异丙基酮和二乙基酮的反应.由ZrOCl2.8H2O等制备的Pd-ZrO2/MnOx/ZnO催化剂对甲醇丁酮一步反应合成甲基异丙基酮和二乙基酮具有良好的催化性能.重点考察了催化剂组成对反应的影响,结果表明:钯负载量对催化剂活性和选择性影响较大;锆基载体中添加MnOx和ZnO作为助剂是必要的,可以显著提高催化剂催化活性和选择性;负载少量钾可以有效降低重组分的生成.结合反应机理分析,反应经脱氢-缩合-加氢三个步骤,催化剂中加氢脱氢活性中心和酸性活性中心的匹配程度决定了催化剂的活性和选择性,催化剂上氢溢流的能力对催化剂的活性和选择性有明显的影响.     

FCC汽油加氢异构化催化剂的制备及降烯烃反应研究

制备了不同Pt质量分数的Pt/HZSM-5双功能FCC汽油加氢异构化催化剂,在活性趋于稳定的双功能催化剂上,利用连续流动微反-色谱装置,进行了催化裂化汽油加氢异构化反应的研究。在250～330℃,1.0～3.0MPa反应条件下,考察了催化汽油加氢异构化反应产物分布,按单分子反应机理,建立了催化裂化汽油中烯烃加氢异构化反应网络。结果表明,当w(Pt)>0.33%时,Pt/HZSM-5双功能催化剂具有较好的加氢和异构活性,在保证辛烷值不下降的条件下,可使催化裂化汽油中烯烃加氢饱和,达到降低汽油烯烃和提高安定性的目的。     

FCC汽油加氢异构化催化剂的制备及降烯烃反应研究

制备了不同Pt质量分数的Pt/HZSM-55双功能FCC汽油加氢异构化催化剂，在活性趋于稳定的双功能催化剂上，利用连续流动微反—色谱装置，进行了催化裂化汽油加氢异构化反应的研究。在250—330℃，1．0—3．0MPa反应条件下，考察了催化汽油加氢异构化反应产物分布，按单分子反应机理，建立了催化裂化汽油中烯烃加氢异构化反应网络。结果表明，当w(Pt)＞0．33％时，Pt/HZSM—5双功能催化剂具有较好的加氢和异构活性，在保证辛烷值不下降的条件下，可使催化裂化汽油中烯烃加氢饱和，达到降低汽油烯烃和提高安定性的目的。     

正己烷芳构化催化剂研究新进展

在传统的双功能重整催化剂上，由于双功能的脱氢环化机理和加氢裂化副反应，正己烷芳构化生成苯的选择性低。已发现的对该反应活性和选择性均高的新型催化剂为Ｐｔ／ＫＬ沸石和Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ，它们的载体都是固体碱。在Ｐｔ／ＫＬ沸石上发现金属－载体的强相互作用，它对正己烷的芳构化性能可以用铂的高分散度和高电子密度及Ｌ沸石特殊孔道对反应物分子的约束和闭环预组织作用来解释。烯烃在固体碱上顺反异构化产物中，高的顺式异构体对反式异构体比率有利于形成适合闭环的分子构型，可以用来解释Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的芳构化性能。固体碱是值得进一步研究的链烷烃芳构化催化剂载体。     

二烯烃选择加氢非贵金属Ni-Mo-W催化剂

合成选择性加氢脱二烯烃用非贵金属Ni-Mo-W催化剂;通过氮吸附、XRD、TEM、TPR等表征方法,研究催化剂晶相结构及形貌特征,以异戊二烯为探针反应物,进行催化剂性能评价.结果表明:以NiZnAlK-LDH为前驱体合成的层状Ni-Mo-W选择加氢催化剂,具有高的反应活性和选择性,能将模型油双烯值从1.0降至0.2以下,总烯烃质量分数下降在3%以下,反应温度比传统氧化铝负载型催化剂的低40℃以上,反应压力比传统氧化铝负载型催化剂的低0.5MPa以上,显示较好的应用发展前景.     

费托合成催化剂的研究进展

费托合成反应是将生物质转化成生物质液体燃料的技术核心,其关键是开发活性高、选择性高和稳定性好的催化剂.分析总结了近几年费托合成催化剂的分类体系、组成特点和发展状况,着重介绍了氧化锆在费托合成催化剂中的应用现状,分析发现ZrO2可以显著改善费托合成催化剂的性能.     

磷镁改性ZSM-5分子筛催化剂上苯和乙醇合成乙苯的研究

在自制的磷镁复合改性ZSM-5分子筛催化剂上,通过小试和放大试验,系统地考察了反应温度、原料配比和重量空速对苯和乙醇合成乙苯反应性能的影响.证明了该催化剂对合成乙苯反应有较好的活性、选择性、稳定性和再生性.确定了适宜的操作条件.     

废催化剂合成无磷洗涤助剂的工艺研究

以废弃氧化铝催化剂为原料,通过添加晶化导向剂,在水热合成条件下,合成无磷洗涤助剂4A沸石。实验考察了废催化剂的氧化铝转化率、合成4A沸石的晶化导向剂加入量、成胶时间、陈化时间、晶化时间对钙离子交换度的影响,确定了最佳的工艺条件,经X射线衍射检测,晶化产物结晶度高,4A沸石离子交换度在310mg(CaCO3)/g(沸石)以上。该工艺降低了原料成本,提高了产品质量,缩短了反应时间,得到了优质洗涤剂用4A沸石。     

分子筛催化合成MTBE反应失活动力学

在改性β分子筛液相催化异丁烯与甲醇合成MTBE反应动力学的基础上,考察了内扩散阻力和催化剂失活对醚化反应的影响。假设符合平行失活机理,建立了带内扩散阻力的失活动力学方程,通过实验数据拟合确定了失活动力学参数。计算结果表明,醚化失活机理符合平行失活机理,异丁烯与甲醇合成MTBE的同时,发生副反应生成积碳是失活的原因。该失活动力学方程能很好地拟合试验数据,统计检验表明在置信度为99%以下是适合的。用所建失活模型预测了反应温度、催化剂颗粒度及进料时间对催化剂相对活性、有效因子和异丁烯转化率的影响。     

β沸石催化合成TAME的宏观动力学

为了生产有利于环境友好的新配方汽油,以适应环境保护的更高要求,为β沸石分子筛催化剂的开发和反应器的设计提供数据,对异戊烯和甲醇在β沸石分子筛催化剂作用下合成TAME液相醚化反应的宏观动力学进行了研究。采用双组分改性的β沸石分子筛(磷的质量分数为1%,钼的质量分数为3%)作催化剂,在考察并消除了内外扩散影响的条件下,温度为60~90℃,在间歇式反应釜内保持压力为1.0 MPa,甲醇与异戊烯合成TAME,得到动力学实验数据。根据Arrehenius方程,采用非线性拟合方法处理实验数据,得到了宏观动力学方程。通过对模型的验证表明,得到的叔碳烯烃醚化反应宏观动力学方程及动力学参数能较好的描述醚化反应过程。     

β沸石分子筛的改性及其醚化性能

分别用钼、银对Hβ沸石分子筛进行改性,在小型固定床反应装置上进行了催化裂化轻汽油醚化试验。研究改性催化剂的催化活性和稳定性,考察了改性催化剂制备条件和反应温度、醇烯摩尔比、空速对醚化反应的影响。实验结果表明,银和钼负载量不同,制备的改性催化剂醚化活性不同,其中改性沸石负载钼的质量分数为3%时醚化活性最高,总叔碳烯烃转化率为57.47%,比Hβ沸石原粉的高出6个百分点。最佳反应条件为:温度70～80℃、空速为1.0h-1和醇烯摩尔比为1.05。经过改性的Hβ沸石催化剂的稳定性有所提高,载钼的质量分数为3%时改性的Hβ沸石催化剂的稳定性最好,经过400h的反应,反应物中活性烯烃的转化率由57 87%下降到55 39%,具有一定工业开发价值。     

苯胺连续合成二苯胺催化剂的研制及应用

研究了不同硅铝比的 β沸石担体及引入的金属助剂对苯胺合成二苯胺的影响。试验结果表明 :适宜硅铝比的 β沸石显示出独特的催化活性及反应稳定性 ,引入的金属助剂明显改善了催化剂的反应性能。改性 β沸石制备的FD - 2 0催化剂 ,在反应压力为 4.0MPa ;体积空速为 0 .2h-1;V(H2 ) /V(苯胺 )为 2 5 0 ;在反应温度 30 0～35 0℃范围内 ,苯胺单程转化率大于 2 5 % ,二苯胺选择性大于 95 % ,催化剂一次周期寿命大于 15 0 0h ,并可多次再生 ,催化剂无腐蚀性 ,具有良好的活性稳定性及可再生性 ,实现了二苯胺合成的连续化。催化剂经逐级放大 ,具有良好的重复性 ,其反应性能优于国外同类催化剂水平 ,已投入工业应用 ,创造了良好的经济效益和社会效益     

亚微米FeAlMFI沸石合成、表征及甲醇转化性能

以硅溶胶、硝酸铁和硫酸铝为原料,四丙基溴化铵为模板剂,甲基纤维素(MC)为微反应器模板,采用水凝胶制约法合成亚微米FeAlMFI沸石。考察了晶化时间、晶化温度和甲基纤维素浓度等因素对合成沸石粒度的影响。利用XRD,ICP,LPSA等手段对样品结构和粒度尺度进行了表征,所合成的沸石为粒径100～200nm的FeAlMFI亚微米沸石。采用催化甲醇制低碳烯烃(MTO)的反应考察了ZSM-5和FeAlMFI沸石的催化性能,结果表明,亚微米FeAlMFI沸石具有较高的活性稳定性,其低碳烯烃选择性可达85.9%。     

葡萄糖模板合成钼基多级孔TNU-9复合分子筛及其催化应用

采用在TNU-9分子筛的合成体系中添加葡萄糖作硬模板的方法,制备出了一系列多级孔TNU-9复合分子筛.利用X射线粉末衍射,扫描电镜,透射电镜,比表面分析,NH3-TPD等手段对样品的物理性质和酸性进行表征.将经过钼修饰的多级孔Mo/H-TNU-9催化剂应用于甲烷无氧芳构化反应中,考察其活性.催化测试结果显示葡萄糖添加量为C/Si摩尔比0.5所合成的多级孔Mo/H-TNU-9催化剂具有最高的甲烷转化率和芳烃产率,而添加量为C/Si摩尔比1所合成的复合材料反应活性较低.适宜介孔的存在可以有效提高催化剂的活性,过多的介孔生成反而会对反应造成不利的影响.     

Al-β沸石催化合成乙酸辛酯

用不同浓度的AlCl3溶液将Si/Al比为50的β沸石进行离子交换得4种改性Al-β沸石,并对β-沸石及改质沸石的表面酸量和酸强度进行了表征。用0.2mol/l AlCl3进行离子交换的Al-β沸石的表面酸量和酸强度最大,催化活性最高。利用Al-β沸石分子筛作催化剂,对乙酸和辛醇的酯化反应进行了研究,考查了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等对乙酸辛酯的酯化产率的影响;适宜的反应条件为：n（醇）/n（酸）为1.0：1.4,催化剂用量6g/mol辛醇,反应时间1.5h,酯化率达92%以上。     

SYNTHESIS OF MELAMINE AND CASHEW NUT SHELL LIQUID MODIFIED PHENOLIC RESIN

Melamine,cashew nut shell liquidmodifed phenolic resin is a kind of hightemperature-resistance resin used infriction materials.This paper describesthe resin formulation,synthesis,charac-teristic indexes,mechanical strenghth,infrared ray spectrum,TG,DTA,anddiscusses the sythetic way of resinmodified result and the influence ofcatalyst on the reaction speed.