FCC汽油加氢异构化催化剂的制备及降烯烃反应研究

制备了不同Pt质量分数的Pt/HZSM-5双功能FCC汽油加氢异构化催化剂,在活性趋于稳定的双功能催化剂上,利用连续流动微反-色谱装置,进行了催化裂化汽油加氢异构化反应的研究。在250～330℃,1.0～3.0MPa反应条件下,考察了催化汽油加氢异构化反应产物分布,按单分子反应机理,建立了催化裂化汽油中烯烃加氢异构化反应网络。结果表明,当w(Pt)>0.33%时,Pt/HZSM-5双功能催化剂具有较好的加氢和异构活性,在保证辛烷值不下降的条件下,可使催化裂化汽油中烯烃加氢饱和,达到降低汽油烯烃和提高安定性的目的。     

Pt／HZSM—5催化剂的制备因素对FCC汽油加氢异构化反应影响

制备了Pt/HZSM-5双功能FCC汽油加氢异构化催化剂,考察了催化剂焙烧条件和还原条件以及负载金属方法对FCC汽油加氢异构化反应的影响。在290℃、2.0MPa反应条件下对催化剂进行了工艺评价。实验结果表明,焙烧条件对离子交换型催化剂有显著影响,因为它们决定金属的最终分布,还原条件和铂掺合方法是影响催化剂的活性和选择性的重要因素。该催化剂是一种双功能催化剂,具有较强烯烃加氢饱和功能和异构化功能,能使FCC汽油中的烯烃含量大大降低,汽油储存安定性提高,且辛烷值无大的损失。     

Ni-P/Hβ催化剂上FCC汽油加氢改质

采用Hβ沸石为载体,以非贵金属Ni为主剂,P为助剂合成了FCC汽油加氢改质双功能催化剂,并研究了P的质量分数对催化剂性能的影响。结果表明,加入少量的P,双功能催化剂弱酸中心下降比较明显,中等强酸中心略有增加,而强酸中心明显增多,P的引入使催化剂的金属加-脱氢活性增强,因而有效地调节了催化剂的金属加-脱氢活性中心与酸性活性中心的比例,使催化剂的加氢活性和异构化选择性明显提高。引入P的质量分数过高,催化剂的酸量大幅度减少,降低催化剂的加氢活性和异构化选择性。分析了反应温度、质量空速和氢油体积比对产品分布的影响,在反应温度为280℃、质量空速为3h-1、氢油体积比为300∶1和压力为2.5MPa的反应条件下Ni-P/Hβ催化剂具有很好的异构化和芳构化性能,使在降低催化裂化汽油烯烃的同时,能够保证汽油的辛烷值基本不下降。     

改性沸石用于催化裂化汽油加氢改质

采用浸渍法分别制备了Ni-Mo-P／HZSM-5,Ni-Co-W／HM和Ni-Zn-La/HM 3种不同催化剂,以抚顺石化公司重油催化裂化汽油为原料,分别考察了微反装置上3种催化剂单独装填、混合装填对催化裂化汽油加氢改质的不同效果。结果表明,相同体积的3种催化刘均匀混合装填表现出较好的加氢异构化、芳构化和脱硫性能。考查了不同工艺条件对催化裂化汽油加氢反应效果的影响。在温度为300℃、液相体积空速为2．5 h-1、氢油体积比为350和反应压力为1．5 MPa的反应条件下,催化裂化汽油烯烃转化率、脱硫率、液相收率分别为41．9％,54．7％和87．6％,而加氢改质后的汽油研究法辛烷值由原来的91．6变为91.8,马达法辛烷值由最初的79．3 上升为79.6,达到了对催化裂化汽油脱硫降烯烃又不损失其辛皖值的预期目的。     

负载型AlCl3催化共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐的反应

催化裂化轻汽油烷基化，异构化与醚化是降低汽油烯烃含量，提高辛烷值的重要加工过程，为保证这些过程的催化剂寿命，必须脱除催化裂化轻汽油中的共轭二烯烃，制备了AlCl3/Al2O3催化剂，用于催化顺丁烯二酸酐与催化裂化轻汽油中共轭二烯烃的Diels-Alder反应，考察了反应条件对共轭二烯烃转化率的影响，在反应温度80℃，n(酸酐）/n(二烯＝1．1，反应时间4h，反应压力1．0MPa的条件下，共轭二烯烃的转化率可达90％以上，并且催化剂稳定性好，处理过的催化裂化轻汽油作为醚化反应的原料，醚化催化剂使用寿命大大延长。     

汽油精制催化剂的研究与应用

根据国家汽油新标准 ,我国的催化裂化和催化裂解汽油的烯烃质量分数已远远超标 ,必须对其进行脱烯烃精制 ,以减少对环境的污染。实验利用水热合成法制备了Si-Al载体。浸入Ni活性组分后 ,制备了大孔径分子筛催化剂 ;利用自制的催化剂对催化裂解稳定汽油全馏分进行了精制 ,并研究了其最佳工艺条件。结果表明 ,自行研制的催化剂由于活性组分的加氢、脱氢性能及固体酸性能 ,而具有醚化、异构化、芳构化和氢转移功能。对催化裂解稳定汽油全馏分进行的精制 ,在保证辛烷值达标的情况下 ,烯烃质量分数降低了 6 0 % ,达到了国家汽油新标准的要求 ;催化裂解汽油精制的最佳工艺条件是 :反应温度为 70℃ ,反应压力为 0 .3MPa,体积空速为 1.5h-1。     

FCC汽油降烯烃非加氨工艺

为满足环保要求，针对催化裂化汽油烯烃含量较高的问题，研究了一种非加氢降烯烃催化荆。在小型固定床上，考察了催化剂性质和反应条件等对FCC汽油烯烃含量的影响，确定了降烯烃非加氢工艺的最佳工艺备件。研究结果表明，在以氧化铝为担体，过渡金属为活性组分，反应温度为110℃，反应压力为0．3MPa，体积空速为2.6h^-1条件下，FCC汽油降烯烃反应后，苯的体积分数小于2．5％，芳烃的体积分数有所升高但小于40％，烯烃体积分数由原来的55％下降至30％（荧光法），满足国家汽油新标准要求。同时测定产品油的辛烷值（RON）为95，克服了以往加氢带来的辛烷值降低的缺点。     

汽油精制催化剂的研究与应用

根据国家汽油新标准，我国的催化裂化和催化裂解汽油的烯烃质量分数已远远超标，必须对其进行脱烯烃精制，以减少对环境的污染。实验利用水热合成法制备了Si-Al载体。浸入Ni活性组分后，制备了大孔径分子筛催化剂；利用自制的催化剂对催化裂解稳定汽油全馏分进行了精制，并研究了其最佳工艺条件。结果表明，自行研制的催化剂由于活性组分的加氢、脱氢性能及固体酸性能，而具有醚化、异构化、芳构化和氢转移功能。对催化裂解稳定汽车全馏分进行的精制，在保证辛烷值达标的情况下，烯烃质量分数降低了60％，达到了国家汽油新标准的要求；催化裂解汽油精制的最佳工艺条件是：反应温度为70℃，反应压力为0.3MPa，体积空速为1.5h^-1。     

FCC汽油降烯烃非加氢工艺

为满足环保要求,针对催化裂化汽油烯烃含量较高的问题,研究了一种非加氢降烯烃催化剂。在小型固定床上,考察了催化剂性质和反应条件等对FCC汽油烯烃含量的影响,确定了降烯烃非加氢工艺的最佳工艺条件。研究结果表明,在以氧化铝为担体,过渡金属为活性组分,反应温度为110℃,反应压力为0.3 MPa,体积空速为2.6 h-1条件下,FCC汽油降烯烃反应后,苯的体积分数小于2.5%,芳烃的体积分数有所升高但小于40%,烯烃体积分数由原来的55%下降至30%(荧光法),满足国家汽油新标准要求。同时测定产品油的辛烷值(RON)为95,克服了以往加氢带来的辛烷值降低的缺点。     

负载型AlCl_3催化共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐的反应

催化裂化轻汽油烷基化、异构化与醚化是降低汽油烯烃含量、提高辛烷值的重要加工过程 ,为保证这些过程的催化剂寿命 ,必须脱除催化裂化轻汽油中的共轭二烯烃。制备了AlCl3 /Al2 O3 催化剂 ,用于催化顺丁烯二酸酐与催化裂化轻汽油中共轭二烯烃的Diels-Alder反应。考察了反应条件对共轭二烯烃转化率的影响 ,在反应温度 80℃ ,n(酸酐 ) /n(二烯 ) =1.1,反应时间 4h ,反应压力 1.0MPa的条件下 ,共轭二烯烃的转化率可达 90 %以上 ,并且催化剂稳定性好。处理过的催化裂化轻汽油作为醚化反应的原料 ,醚化催化剂使用寿命大大延长     

双功能型烷烃异构化催化剂的研究进展

在清洁汽油生产装置和芳烃联合装置中，异构化工艺发挥着重要的作用。催化剂是异构化工艺中的核心，烷烃异构和二甲苯异构一般采用双功能型催化剂，金属中心提供加氢脱氢功能，酸性中心提供骨架异构化功能。双功能型异构化催化剂包括贵金属、非贵金属和双金属催化剂。在此综述了近年来双功能型烷烃异构化催化剂的研究进展，为设计开发具有较高活性、稳定性和选择性的异构化催化剂提供新的思路和借鉴。     

催化裂解汽油改质的中试研究

催化裂解汽油，在自行研制的以氧化铝为担体、以过渡金属为活性组分的大孔径分子筛催化剂的作用下，在反应温度为60－75℃、反应压力为0.1-0.4MPa、体积空速为1.0-2.5h^-1的条件下，经过芳构化、异构化和氢转移反应后，使汽油中的ψ（烯烃）不大于35％，ψ（苯）不大于2.5%，ψ（芳烃）不大于40％，达到国际要求；汽油辛烷值略有提高；每吨油处理费用不超过20元。中试结果表明，效果显著。工艺特点是反应条件缓和，并且是非加氢工艺，流程简单，技术经济指标先进，效益高，成本低。在中试成功的基础上，形成了技术可行、经济合理的催化裂化汽油改质工艺包。     

在Ni-Mo/Al_2O_3上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与钼的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂钼的加入有利于活性组分镍的均匀分散。在反应温度为80℃、空速为10h-1、氢油体积比为10、压力为1.5MPa的工艺条件下,采用Ni-Mo/Al2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98%以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可以在选择性加氢领域获得应用。     

催化裂化汽油加氢脱硫负载型催化剂的研究进展

从活性组分、载体及改性方法等方面综述了近十年来国内外催化裂化汽油(FCC)加氢脱硫负载型催化剂的研究进展,指出该领域的发展趋势在于通过催化剂改性或开发新型催化材料来合理匹配催化剂加氢脱硫功能和酸催化功能,使之既具有较高的脱硫活性又能减少由于烯烃饱和造成的辛烷值损失等问题。     

TAME汽油生产工艺研究

研究了以催化裂化Ｃ５馏份和甲醇为原料，以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂生产ＴＡＭＥ汽油的工艺．考察了反应条件对活性烯烃转化率的影响．经过醚化，Ｃ５馏份的研究法辛烷值提高５．２单位．ＴＡＭＥ汽油是理想的高辛烷值汽油调合组分．     

杂多酸催化剂上正庚烷加氢异构化

在微型固定床催化反应器上考察了SiO2及一种深度脱铝Y沸石负载杂多酸及贵金属Pt的双功能催化剂上正庚烷加氢异构化反应性能。结果表明,SiO2为载体的催化剂的活性和异构化产物选择性都不高。而大孔丰富,具有B酸性的深度脱铝Y沸石作载体的催化剂的保持30％的转化率的同时,仍具有94％的高选择性。     

Ni-La／Al2O3催化剂上催化裂化轻汽油的选择性加氢

以γ-Al_2O_3为载体,制备了Ni-La/Al_2O_3双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了工艺条件对选择性加氢反应的影响。结果表明,二烯烃转化率和单烯选择性随着反应温度的升高而增加,但超过75℃二烯烃转化率已无明显增加,且单烯选择性下降;随着反应压力的升高,二烯转化率提高,但单烯损失较大;二烯烃转化率和单烯选择性随着空速的提高分别呈现下降和上升的趋势;氢气量应该严格控制,否则不仅造成浪费,还会使单烯损失增大。最佳的反应条件:温度75℃、压力1.0MPa、空速10h~(-1)、氢油比为8。在该条件下,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率可达到97.8％,单烯烃损失小于2％。表明该催化剂具有良好的加氢活性和选择性,有很好的研究开发前景。     

第ⅡA族阳离子改性Pt/HY后的催化性能

Pt/HY本身具有较强的酸性和加氢脱氢活性 ,但在烷烃和环烷烃的芳构化中 ,由于酸性过强往往易发生裂解生成较小的的分子。用第ⅡA族阳离子改性Pt/HY得Pt/MgHY、Pt/CaHY、Pt/SrHY和Pt/BaHY ,使催化剂的酸性得到调节、影响Pt的加氢脱氢性能 ,从而改变原催化剂的催化性能。用脉冲微反考察了改性前后样品对正已烷、甲基环戊烷和环已烷的催化性能。在 30 0℃反应时 ,改性后的样品使反应物的异构化和芳构化活性均下降 ,高温时 ,改性后的样品活性增加 ,其中Pt/SrHY和Pt/BaHY比较明显。 5 0 0℃时 ,Pt/SrHY对正已烷生成C6异构体和芳烃的产率较高 ,用Ca2 + 、Sr2 + 、Ba2 + 改性的样品对环已烷脱氢生成芳烃有较高的活性。 40 0℃时 ,Pt/BaHY对甲基环戊烷生成C6异构体产率最高     

不同原料在Pt/HZSM-5上芳构化研究

采用程序升温还原法(TPR)制备Pt/HZSM-5催化剂,并进行XRD表征。以不同催化裂化汽油馏分和正庚烷为原料,在小型连续固定床反应装置上考察了改性HZSM-5分子筛在一定条件下的芳构化性能。结果表明,当Pt的浸渍质量分数为0.5%,压力为1.5 MPa,温度450 ℃,氢油体积比为800∶1,体积空速为2.0 h^-1时,Pt/HZSM-5催化剂对正庚烷的芳构化活性和稳定性最佳;当压力为1.0 MPa,温度为450 ℃,氢油体积比为800∶1,体积空速为2.0 h^-1时,Pt/HZSM-5催化剂对催化裂化汽油50～100 ℃馏分和80～120 ℃馏分表现出较好的芳构化性能。     

催化裂解汽油改质的中试研究

催化裂解汽油,在自行研制的以氧化铝为担体、以过渡金属为活性组分的大孔径分子筛催化剂的作用下,在反应温度为60～75℃、反应压力为0 1～0.4MPa、体积空速为1 0～2.5h-1的条件下,经过芳构化、异构化和氢转移反应后,使汽油中的φ(烯烃)不大于35%,φ(苯)不大于2 5%,φ(芳烃)不大于40%,达到国标要求;汽油辛烷值略有提高;每吨油处理费用不超过20元。中试结果表明,效果显著。工艺特点是反应条件缓和,并且是非加氢工艺,流程简单,技术经济指标先进,效益高,成本低。在中试成功的基础上,形成了技术可行、经济合理的催化裂解汽油改质工艺包。