离子型黄光铱磷光配合物的合成、结构及光物理性能研究

设计合成了一种新的离子型铱配合物[Ir(dmpmq)2(dtbpy)]PF6,该配合物以2-(3,5-二甲基苯基)-4-甲基喹啉为主配体,4,4''-二叔丁基-2,2''-联吡啶为辅助配体,六氟磷酸根为阴离子。通过核磁共振谱(¹H-NMR,¹³C-NMR)、质谱(MS)、单晶X射线衍射(XRD)确认了配合物的化学结构,采用光致发光光谱(PL)和紫外可见光谱(UV-Vis)对其光物理性能进行了研究。结果表明,该配合物为单斜晶系,空间群为C2/c;配合物在二氯甲烷溶液中的最大发射波长为579 nm,为典型的黄光发射离子型铱磷光配合物。     

黄光铱配合物Ir(dmppy)2(popy)的合成及光物理性能研究

设计合成了一种新的中性铱磷光配合物Ir(dmppy)2(popy),该配合物以2,4-二(3,5-二甲基苯基)吡啶为环金属配体,2-(2-羟基苯基)吡啶为辅助配体。通过核磁共振氢谱和碳谱(¹H-NMR、¹³C-NMR)确证了配合物的化学结构,采用光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能,采用热分析研究了配合物的热稳定性。该配合物在二氯甲烷中的最大发射波长为575 nm,为黄光发射铱磷光配合物。     

一种喹啉类铱配合物的合成及光物理性能研究

以2-(3,5-二甲基苯基)喹啉(dmpq)为主配体,4,4''-二叔丁基-2,2''-联吡啶(dtbby)为辅助配体,合成出一种新型离子型铱配合物[Ir(dmpq)2(dtbbpy)]PF6。通过元素分析、质谱、核磁共振谱(¹H和¹³C)、红外光谱和单晶X射线衍射表征了配合物的组成和化学结构,通过光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能,通过热重分析测试了配合物的热稳定性。结果表明,所合成的苯基喹啉类铱配合物呈稍微扭曲的八面体配合物,其发射波长为587 nm,热分解温度为380℃,具有足够的热稳定性,是一种潜在的黄光材料。     

一种联吡啶类铱配合物的合成及光物理性能测试

以2-(2,4-二氟苯基)吡啶为主配体,2,2''-联吡啶为辅助配体,设计合成出了一种联吡啶铱配合物[Ir(dfppy)2(bpy)]PF6 (dfppy = 2-(2,4-二氟苯基)吡啶,bpy = 2,2''-联吡啶)。通过元素分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱和X射线单晶测试表征了配合物的化学结构,通过光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能。结果表明,配合物的最大发射波长为515 nm,发光颜色为绿光。     

[Ir(ppy)2(dcbpy)]PF6的合成、表征及光物理性能研究

以氯桥二聚体(ppy)2Ir(μ-Cl2)Ir(ppy)2、4,4''-二羧基-2,2''-联吡啶和六氟磷酸铵为原料合成了一种阳离子型铱配合物[Ir(ppy)2(dcbpy)]PF6,产率94.9%。并通过元素分析、质谱、红外光谱以及核磁共振谱表征确认了目标产物的分子结构。以溶剂缓慢挥发法培养出配合物单晶,经X射线单晶衍射仪表征、计算,获得了晶体结构参数。紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱的研究表明,该配合物常温最大发射位于582 nm处,显示发射强烈的黄光。     

一种中性铱磷光配合物的合成及表征

合成了一种含有苯基吡啶单元的中性铱磷光配合物Ir(dfppy)2(fubudio) (dfppy:2,4-二氟苯基吡啶;fubudio:1-(2-糠酰)-1,3-丁二酮)。通过元素分析、核磁共振谱(¹H-NMR和¹³C-NMR)、质谱和红外光谱等表征手段确认了它的组成和化学结构。并采用紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱对其光物理性质进行测试,常温下,其最大发射位于569 nm处,显示黄绿光发射。     

铱配合物(Ir(ppy)2(SFO))的合成及结构表征

在乙二醇单乙醚介质中,将二聚体Ir2(μ-Cl2)(ppy)4和辅助配体2-噻吩甲酰三氟丙酮(SFO)在碱性条件下,加热回流反应,一步生成了铱配合物Ir(ppy)2(SFO),产率85.2%。采用核磁共振(¹H-NMR、¹³C-NMR)和质谱等分析表明产物为目标配合物。     

Ir(mpiq)2(tmd)的合成、表征及光物理性能研究

以2-(3,5-二甲苯基)异喹啉(mpiq)作为环金属配体,2,2,6,6-四甲基庚二酮(tmd)为辅助配体合成了红光铱配合物Ir(mpiq)2(tmd),产率91.4%。采用元素分析、核磁共振谱、质谱、红外光谱及单晶X射线衍射表征了分子结构,采用紫外-可见吸收光谱和光致发光光谱研究了它的光物理性能。结果表明,该配合物呈稍微扭曲的六配位八面体配合物,为单斜晶系,C2/c空间群。在室温下最大发射波长为632 nm,为深红光发射铱磷光配合物。     

一种离子型黄光铱配合物的合成、表征及性能研究

在温和的反应条件下，以2,4-二氟苯硼酸、2-氯喹啉为原料合成了一种新型离子型铱配合物，通过元素分析、红外光谱、¹H-NMR、质谱以及X单晶衍射对产物进行了结构表征。并考察了配合物的光物理性能和热稳定性能。结果表明配合物单晶结构为扭曲的八面体构型，属于三斜晶系，空间群为P-1；配合物最大发射波长为542 nm，CIEx, y坐标为(0.41, 0.57)，是一种新型的黄色发光的离子型铱磷光配合物。     

两种新型铱(Ⅲ)配合物的合成与性质研究

分别以2-苯基吡啶(ppy)为第一配体,以1-苯基-1,3-丁二酮(phbd),1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(pmbp)为第二配体合成了两个新的铱配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd),通过红外光谱、元素分析和核磁共振对其化学组成进行了结构表征,表征结果与理论吻合良好;配合物在紫外吸收光谱图上的290~310 nm处出现了强的配体自旋允许的单重态π-π*跃迁吸收峰,在400~460 nm处出现了配合物分子内金属铱到配体的单重态和三重态电荷跃迁吸收峰(1MLCT和3MLCT);同时配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd)在荧光光谱上522、518 nm处出现了强的绿光发射。     

氨基酸类铱(Ⅲ)配合物的合成、表征及对汞离子的识别

以4-(苯并[d]噻唑-2-基)-N,N-二甲基苯胺(1)、L-丝氨酸作为主配体和辅助配体,合成了一种新型环金属铱配合物(2),所有化合物的结构通过¹H NMR、MS和IR进行了表征确认。通过紫外吸收光谱和荧光发射光谱研究了铱配合物(2)的光物理性质,并采用含时密度泛函理论(TDDFT)对其最低能量电子跃迁和最低三重激发态进行了计算。而且铱配合物(2)的荧光发射光谱可选择性地被汞离子猝灭,暗示着此配合物可作为一种高效的turn-off型汞离子磷光传感器。     

Thermal aging of single-layer polymer light-emitting diodes composed of a carbazole and oxadiazole containing copolymer doped with singlet or triplet emitters

An electron-transporting monomer was synthesized that was structurally and energetically similar to the small molecule 2-biphenyl-4-yl-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole (tBu-PBD). The monomer was copolymerized with 2-(9H-carbazol-9-yl)ethyl 2-methylacrylate and the resulting copolymer was utilized in organic light emitting devices which employed fluorescent coumarin 6 (C6) or phosphorescent tris(2-phenylpyridine)iridium(III) [Ir(ppy)₃] emitters. The copolymer devices exhibited a mean luminance of ca. 400 and 3552 cd/m² with the C6 and Ir(ppy)₃ emitters, respectively, that was stable with thermal aging at temperatures ranging from 23 °C to 130 °C. Comparable poly(9-vinyl-9H-carbazole)/tBu-PBD blend devices exhibited more pronounced variations in performance with thermal aging.     

Multicolor emitting from a single component emitter: New iridium(III) complexes with ancillary ligand 2-(2-hydroxyphenyl) benzothiazole

Four new types of Ir(III) complexes (ppy)₂Ir(LX) (ppy = 2-phenylpyridine, LX = BTZ, 3-MeBTZ, 4-MeBTZ, and 4-TfmBTZ) were synthesized and investigated by optical spectroscopy, electrochemistry as well as density functional theory (DFT). These complexes all exhibit multi-emission bands under ultraviolet light excitation at room temperature because there are efficient energy transfers between different excited states (¹LC, ¹MLCT, ¹ILCT, ³MLCT, ³ILCT), especially for complexes I–III. The blue emitting relates to the fluorescence of Ir(R-BTZ) and the green emission originates in ³MLCT emission of Ir(ppy)₂ fragment. The red emission corresponds to ³ILCT transition (R-BTZ → ppy) for complexes I–III, but ³MLCT transition of Ir(4-TfmBTZ)₂ fragment for (ppy)₂Ir(4-TfmBTZ). The red emission peak wavelength can be fine-tuned from 583 to 626 nm by the electron withdrawing or donating substituent at 3- or 4-position of BTZ ligand. For these single component complexes with multicolor emitting, a very promising application is the generation of white light. Although these complexes span non-uniformly the spectral range of the visible region and consequently are insufficient to produce satisfactory white light characteristics, the luminescence mechanism of them provides a new strategy for designing organic white light-emitting material.     

离子液体对PbO2电极性能的影响

目的 提升PbO2电极寿命以及对酚类废水的电氧化催化活性和选择性。方法 分别添加离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑六氟磷酸盐（[BMIM]PF6）和1-乙基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐（[Emim]BF4）至Pb(NO3)2溶液中,用阳极电积法制备了有SnO2+Sb2O3中间层的PbO2电极。通过扫描电镜（SEM）、X射线衍射仪（XRD）、加速寿命实验、线性扫描和循环伏安测试、电氧化降解实验等考察了不同离子液体的电离产物对电极性能的影响,并与采用F-修饰的常规PbO2电极的性能进行了对比。结果 离子液体修饰的PbO2电极晶粒结晶度高,晶面取向发生改变,晶粒大小均一度高,表面平整致密、棱角多,电极有效表面积和活性点增多,且[BMIM]PF6修饰的PbO2优于[Emim]BF4修饰的PbO2。[BMIM]PF6修饰的PbO2和F-修饰的PbO2的加速寿命和电极性能稳定期分别为168.8、162.6 h和101.2、69.8 h,析氧电位分别为1.71 V和1.59 V。循环伏安显示,[BMIM]PF6修饰PbO2氧化峰电位更小,氧化峰电流更大,相同条件下,[BMIM]PF6和F-修饰PbO2对p-NP废水的电氧化降解率和有机碳去除率分别为95.7%、87.1%和85.2%、61.5%,而电解槽槽压分别为3.26 V和3.47 V。结论 离子液体[BMIM]PF6、[Emim]BF4修饰PbO2电极的结晶度、晶粒均一性、致密性增强,电极活性点增多,且由于两种离子液体电离的离子大小不同,导致对电沉积晶粒的空间位阻不同,使得前者强于后者。晶粒形态和组织结构的差异,使得[BMIM]PF6修饰PbO2对酚类废水的电氧化催化活性、选择性和寿命显著增强。     

一种2-苯基吡啶铱配合物的合成及结构表征

采用无水无氧真空线技术(Schlenk),以氯桥二聚体(ppy)_2Ir(μ-Cl_2)Ir(ppy)_2为原料,在碱性条件下与配体苯甲酰丙酮反应合成出磷光材料配合物Ir(ppy)_2(bza)。通过调整反应物比例,缩短了反应时间,产率提高至83%。采用元素分析、核磁共振谱(~1H-NMR、~(13)C-NMR)、质谱和红外光谱等表征手段,确定了产物的分子结构。     

新型环金属钌配合物的合成和光物理性能研究

以2,4-二氟苯硼酸、4,4'-二溴-2,2'-联吡啶为原料合成了4,4'-二(2,4-二氟苯基)-2,2'-联吡啶,并以此为N^N配体合成新型离子型环金属钌配合物。采用元素分析、红外光谱、1H-NMR以及质谱表征确认了产物的结构,并考察了其光物理性能。结果表明,联吡啶4,4'-位上取代基团的引入改变了配合物的MLCT态,使其最大发射波长(λmax)较经典配合物Ru(bpy)32+(λmax=590 nm)红移至613 nm;配合物的初始分解温度为356℃,具有较好的热稳定性。