聚对苯二甲酰对苯二胺共缩聚工艺研究

通过添加第三单体3,4'-二氨基二苯醚(3,4'-ODA)对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)进行改性,能够使其溶于一般的极性有机溶剂中,得到的聚合物溶液可以直接纺丝。研究了PPTA共聚合工艺,探讨了反应时间、反应温度、单体摩尔浓度、CaCl2含量以及第三单体含量和初始投料比对共聚物比浓对数黏度的影响。     

正己烷溶剂对聚对苯二甲酰对苯二胺聚合反应的影响

以对苯二胺和对苯二甲酰氯为反应单体,以氯化钙的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液为溶剂,同时加入不与NMP互溶的正己烷,采用低温溶液缩聚反应制得聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA),研究了正己烷的加入对PPTA的聚合反应及产物结构与性能的影响。结果表明:正己烷的引入可以推迟PPTA聚合反应过程中产生凝胶的时间,有利于聚合反应的进行;当正己烷与NMP的体积比为1∶2时,可以制得较高相对分子质量的PPTA;正己烷的加入可使PPTA树脂颗粒的比表面积更大,但对其结构和性能影响不大。     

3，4＇-ODA改性PPTA流变性能的研究

采用对苯二胺、对苯二甲酰氯以及第三单体3,4＇-二氨基二苯醚（3,4＇-ODA）在极性有机溶剂体系中进行低温缩聚,得到了聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）共聚体溶液。研究了PPTA共聚体溶液的流变性能。结果表明：3,4＇-ODA改性PPTA的共聚体溶液是典型的切力变稀流体;随着聚合温度的升高,溶液的表观粘度下降,非牛顿指数增大;随着溶液浓度的升高,溶液的表观粘度升高,非牛顿指数下降;随着剪切速率的提高,溶液的粘流活化能下降。     

合成方法对共缩聚PPTA比浓对数粘度的影响

以4,4’-二氨基二苯醚(ODA)为第三单体对聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)进行共缩聚改性,研究了共缩聚反应工艺条件对PPTA比浓对数粘度(ηinh)的影响。结果发现,当CaCl2用量为4%-6%时,单体摩尔浓度为0.35-0.45mol/L,爬杆后升温至80-85℃,总的反应时间30—40min,加入Ca(OH)2中和20min,制得的共缩聚PPTA的比浓对数粘度可达到2.50-3.37dL/g。不同的第三单体含量和不同的初始投料比对PPTA溶解性和ηinh有很大的影响。     

3,4''-ODA改性PPTA流变性能的研究

采用对苯二胺、对苯二甲酰氯以及第三单体3,4'-二氨基二苯醚(3,4'-ODA)在极性有机溶剂体系中进行低温缩聚,得到了聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)共聚体溶液.研究了PPTA共聚体溶液的流变性能.结果表明:3,4'-0DA改性PPTA的共聚体溶液是典型的切力变稀流体;随着聚合温度的升高,溶液的表观粘度下,非牛顿指数增大;随着溶液浓度的升高,溶液的表观粘度升高,非牛顿指数下降;随着剪切速率的提高,溶液的粘流活化能下降.     

聚对苯二甲酰对苯二胺的缩聚规律研究

由对苯二甲酰氯、对苯二胺在NMP—CaCl_2溶剂体系中制得了聚对苯二甲酰对苯二胺。本文对影响树脂特性粘度的原因进行了探讨。结果表明:单体克分子比和起始浓度,反应温度及时间,剪切速率等影响聚合物分子量。按连续过程合成的高分子量聚合物适于制备高强高模纤维。     

原位缩聚合成含聚芳酰胺／酯的微相复合物 Ⅲ．全芳聚酰胺与聚酯-聚醚体系的研究

对于聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)和PBT-PTMG体系,比较了溶剂配比(CH2Cl2／NMP)、聚合物浓度、强极性溶剂的用量和加料方式对缩聚反应的影响。发现溶剂配比、基体聚合物PBT-PTMG影响PPTA的转化率和PPTA的分子质量。通过FTIR研究发现PPTA中的酰胺键-NH-和PBT-PTMG的醚键特征吸收均向低渡数位移;通过用PBT-PTMG 的良溶剂二氯甲烷对复合物进行产抽提,结果发现,刚性链PPTA与PBT-PTMG分子链有较强的氢键相互作用,从而改进了分子间的相容性,获得了PPTA／PBT-PTMG的微相复合物。PPTA／PBT-PTMG的微相复合物有较好的力学性能。     

半连续化直接缩聚法制备聚对苯二甲酰对苯二胺浆粕

采用啮合同向旋转的双螺杆挤出机作为主反应器,半连续化直接缩聚法制备了聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）浆粕.结果发现,较低的预缩聚反应温度有利于得到高相对分子质量的PPTA浆粕;而在双螺杆挤出机中主反应温度则应控制在70℃左右为宜;物料在双螺杆中的停留时间超过3 min,才满足制备PPTA浆粕的工艺要求.螺杆的转速对PPTA 浆粕的相对分子质量的提高不显著,若转速太快,使物料在双螺杆中的停留时间缩短,反而不利于得到性能较好的PPTA浆粕.本研究为直接缩聚法制备PPTA浆粕的进一步放大打下了基础.     

3，4＇-ODA改性PPTA共聚物溶液性质的研究

为了改善聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）的溶解性能，在PPTA的聚合过程中添加第三单体3,4’-二氨基二苯醚（3．4＇-ODA），得到了PPTA的共聚体溶液。主要讨论不同的溶剂体系（NMP或DMAc）中共聚物溶液的凝固性和稳定性，包括凝固剂的种类，溶剂的浓度，CaCl2的含量和温度对溶液的凝固值和临界浓度的影响。实验结果表明：水是非常强的凝固剂：随着凝固液中溶剂浓度的提高，凝固值增大；随着CaCl2含量的增大凝固值逐渐增大；温度影响不是太大，变化趋势比较缓和；共聚物溶液在室温和60℃下都具有非常好的稳定性。     

PPTA及改性PPTA的合成与性能表征

通过在N-甲基吡咯烷酮（NMP）-氯化锂体系中,使用对苯二甲酰氯（TPC）、对苯二胺（PPD）和4,4’-二氨基二苯醚（DAPE）通过低温溶液聚合法合成了聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）及改性PPTA。并考察了DAPE的用量对聚合体ηinh的影响,对制得的两种类型的芳香族聚酰胺进行了IR、TG、SEM等分析表征。     

高黏度聚对苯二甲酰对苯二胺纺丝原液的制备

采用低温溶液缩聚的方法,在N-甲基吡咯烷酮(NMP)-氯化锂(LiC)l溶剂体系中,引入了4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-ODA)作为第三单体,与对苯二胺(PDA)和对苯二甲酰氯(TPC)反应,得到可用于直接湿纺的均相共聚物原液。研究了单体浓度、第三单体用量、反应时间、反应温度、助溶剂及吡啶用量对纺丝原液黏度的影响。     

TPC溶液加料低温溶液缩聚合成PPTA的研究

本文详细研究了采用对苯二甲酰氯(TPC)溶液加料(双溶液法)低温溶液缩聚合成聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的各种工艺条件对产物对数比浓粘度的影响。结果表明,盐的用量、吡啶的用量和单体浓度与TPC粉末加料具有相同的规律性。由于TPC溶液加料工艺的影响,单体摩尔比、TPC分步加料的使用、溶液放置时间及溶剂在TPC和对苯二胺(PPD)溶液配制时的分配比例等具有其特殊的规律性。在优选的条件下,TPC溶液加料工艺和固体粉末加料工艺一样,可以获得较高对数比浓粘度的PPTA。     

MAP沉淀法回收去除尿液中氮磷的影响因素分析

介绍了MAP沉淀法的反应机理以及用于回收去除尿液中氮磷的可行性,分析了在反应过程中pH值、反应物配比、反应温度、反应时间、沉淀时间以及搅拌速度等影响因素,得出最佳反应条件为：pH在10左右;反应物摩尔配比为n（Mg2＋）∶n（NH4＋）∶n（PO43-）=1.2∶1∶1.06;反应时间为20 min;反应温度为25~30℃,一般采用室温;搅拌速度为120 r/min。并对其目前存在的问题进行了简述。     

非酸催化合成聚己二酸三甘醇酯

以钛酸四正丁酯为催化剂,己二酸和二缩三乙二醇为反应原料,合成了聚己二酸三甘醇酯。实验结果表明,最佳的反应条件为:醇酸摩尔比1.20∶1.0,催化剂用量为醇酸总质量的0.5%,常压下反应温度200℃,反应时间4h,真空度-0.090MPa时反应温度210℃,反应时间3h,封端剂与己二酸的摩尔比0.08∶1.0,酯化率可达99.85%。产品聚己二酸三甘醇酯的数均相对分子质量(Mn)为6827,重均相对分子质量(Mw)为6593,相对分子质量分布指数为1.04,具有窄分布性。产品的粘度为3.23Pa·s(25℃),具有较好的流动性。     

水溶性氧肟酸型高分子絮凝剂的研制

用聚丙烯酰胺合成氧肟酸型高分子絮凝剂,研究了温度、聚丙烯酰胺分子量、原料物料此、反应时间对反应的影响。实验结果表明：聚丙烯酰胺改性最佳反应温度是30℃,聚丙烯酰胺／盐酸羟胺（摩尔比）为1：1．5,反应时间为8h,聚丙烯酰胺分子量为3×10^6～6×10^6。     

光气法生产聚碳酸酯的工艺流程

综述了光气法生产聚碳酸酯的工艺流程，主要包括溶液缩聚法和界面缩聚法；详细介绍了光气界面缩聚法制备聚碳酸酯的原料配制、聚合反应过程及后处理过程；最后概括了光气化法界面缩合成聚碳酸酯反应过程的影响因素，主要有原料物质的量比、有机相惰性溶剂的选择及回收、反应过程的pH值、胶液萃取精制工艺的操作及分子量控制剂的选择等。     

甲醛低聚反应研究

以甲缩醛为原料合成聚缩醛二甲醚,考察了催化剂、反应温度、物料配比、反应时『司、搅拌转速等因素对反应的影响。结果表明：以树脂为催化剂,催化剂用量5、vt％左右,甲醛和甲缩醛的摩尔比为1．0～1．5：1,反应温度96～105℃,搅拌转速为600～800r／min,通入的N2初始压力0．8～1．0MPa。在此条件下反应4～6h,反应转化率达到65％左右,选择性为90％左右。     

聚对苯二甲酰对苯二胺的合成方法

分别介绍了聚对苯二甲酰对苯二胺的应用及界面缩聚法、酯交换法、气相聚合法、低温溶液缩聚法、直接缩聚法等几种合成方法的优缺点,分析了国内外聚对苯二甲酰对苯二胺的发展趋势。     

环氧乙烷/环氧丙烷/烯丙基缩水甘油醚三元聚醚橡胶的制备与表征

以三异丁基铝Al(i-Bu)3(简称Al)、无水磷酸(H3PO4)和含氮的1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称DBU)组成的新型三元催化体系,甲苯为溶剂,制得了环氧乙烷(EO)/环氧丙烷(PO)/烯丙基缩水甘油醚(AGE)三元共聚物。考察了聚合温度、聚合时间和单体配比等参数对聚合反应的影响。结果表明,在[H3PO4]/[Al]为0.35、[DBU]/[Al]为0.5和Al(i-Bu)3在单体中的质量分数为4%、聚合温度为60℃的条件下,聚合物转化率可达95%以上;所得共聚物相对分子质量Mn=2.6×104,相对分子质量分布Mw/Mn=1.63;通过调控单体PO含量,可以得到结晶度可控的聚醚橡胶;随着单体其含量的增大,结晶度变小,转化率下降,玻璃化转变温度升高。     

低温溶液缩聚制备芳香族聚砜酰胺的研究

采用低温溶液缩聚的方法,将对位二氨基二苯砜(4,4′-DDS)、间位二氨基二苯砜(3,3′-DDS)和对苯二甲酰氯(TPC)在二甲基乙酰胺(DMAc)中进行缩聚,制得较高相对分子质量的芳香族聚砜酰胺树脂,并研究了各反应因素对聚合物相对分子质量的影响。结果表明:浆液浓度为13%,反应初始温度为10℃,TPC/DDS摩尔比为1.001～1.003,反应时间50～60min时,可获得理想的聚合物。