[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6配合物的合成、晶体结构及光物理性能测试

采用氯桥二聚体(F_2ppy)_2Ir(μ-Cl_2)Ir(dfppy)_2、辅助配体4,4′-二溴-2,2′-联吡啶(Br_2bpy)和阴离子六氟磷酸根(PF~-_6)合成了一种阳离子型铱配合物[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6,并通过元素分析、核磁共振谱(NMR)、红外光谱(FT-IR)及质谱(MS)分析确定了配合物的分子结构,并且首次测定了其晶体结构。结果表明,该配合物结晶于单斜晶系,P2_1/n空间群,a=0.98612(9) nm,b=2.2240(2) nm,c=1.47121(14) nm,α=90°,β=98.574(2)°,γ=90°,V=3.1905(5) nm~3, C_(32)H_(18)Br_2F_(10)IrN_4P,分子量M_r=1031.49,密度D_c=2.147 mg·m~(-3),μ(Mo Kα)=6.831 mm~(-1),F(000)=1960,横型拟合性GOF=1.029,Z=4,可观测衍射点的残差因子R值:R_1=0.0321和wR_2=0.0741且I2σ(I)。阳离子型铱配合物[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6为电中性八面体配合物, Ir-C键的平均长度为0.2018(3) nm,而Ir-N(C^N配体)键的平均长度为0.2052(3) nm, Ir-N(N^N配体)键的平均长度为0.2138(3) nm。该铱配合物的紫外可见吸收光谱和光致发光光谱的研究表明,其常温最大发射位于551 nm处,显示发射强烈的黄绿光,初步推测该磷光发射可能来自金属到环金属配体和辅助配体的电荷转移(MLCT)跃迁。     

2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸CuII 配合物的构筑、结构及性质研究

利用2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸、氧化铜和高氯酸在水热条件下得到了一个有趣的铜配合物[Cu（H₂bpdc）]·ClO₄（1）（H₂bpdc=2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸）.对其进行X射线单晶衍射,利用SHELXTL软件解析其结构,单晶结构分析表明配合物1为零维结构,分子间存在着丰富的氢键,通过氢键和弱的π-π相互作用使得配合物1形成一个三维网状结构.对配合物1和配体的固体荧光对比研究表明,配体与金属CuII离子配位后发生了荧光淬灭现象.利用热重分析研究了配合物1的热稳定性及热分解与晶体结构的关系.对开发新型多维有机金属框架结构及新型荧光材料具有一定的指导和借鉴意义.      

White up-conversion luminescence and highly-sensitive optical temperature sensing in Na3La(VO4)2:Yb,Er,Tm,Ho phosphors

In this work,tunable white up-conversion luminescence was achieved in the Yb³⁺,Er³⁺,Tm³⁺,Ho³⁺ codoped Na₃La(VO₄)₂ phosphors under 980 nm excitation.The emissions of three primary colors are mainly attributed to the ²H_11/2/⁴S_3/2→⁴I_15/2 transitions of Er³⁺,¹G₄→³H₆ transition of Tm³⁺,and_5...     

水热臭葱石固砷过程Na+和K+的影响

水热臭葱石沉砷体系中Na⁺、K⁺碱金属离子对沉砷渣物相组成影响显著,Fe(Ⅲ)与As(Ⅴ)共沉淀生成臭葱石(FeAsO₄·2H₂O)、次水合砷酸铁(FeAsO₄·0.75H₂O)砷铁共沉淀物,同时Fe(Ⅲ)还以黄钠铁矾(NaFe₃(SO₄)₂(OH)₆)、黄钾铁矾(KFe₃(SO₄)₂(OH)₆)、碱式硫酸铁(Fe(OH)SO₄)形态竞争析出,从而影响沉砷渣的稳定性。在Na₂SO₄-(K₂SO₄)-FeSO₄-H₃AsO₄-H₂O体系中研究了Na⁺、K⁺     

萘甲酰三氟丙酮-2,2'-联吡啶钐配合物的合成、表征及荧光性能研究

以氯化钐与β-萘甲酰三氟丙酮(TFNB)和2,2'-联吡啶(bpy)反应,合成了钐及掺杂钐配合物。经C、H、N元素分析和稀土络合滴定及差热-热重分析,推测配合物的组成分别为Sm(TFNB)3bpy.H2O和Sm0.5RE0.5(TFNB)3bpy.H2O(RE3+=Y3+、La3+、Gd3+),配合物在500℃以下稳定。摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质。红外光谱及核磁共振氢谱表明,TFNB通过烯醇式氧负离子与稀土离子螯合配位,bpy的两个氮原子也与稀土离子的配位成键。荧光光谱和荧光寿命测定表明,该类配合物激发波长接近可见光,均可发出钐的特征荧光,荧光寿命也比较长,Y3+、La3+、Gd3+对Sm3+的敏化作用不强。     

丙醇-硫氰化钾-氯化钠-水体系析相萃取分离铂

研究了铂在丙醇-硫氰化钾-氯化钠-水体系中的析相萃取行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,丙醇的水溶液在氯化钠的作用下可分成醇/水两相,在分相过程中,Pt(Ⅳ)与硫氰化钾生成的[Pt(SCN)₆]^2-可与质子化的丙醇 [PrOH₂]⁺形成离子缔合物[Pt(SCN)₆]^2-·2[PrOH₂]⁺而被丙醇相完全萃取。当溶液中丙醇、硫氰化钾和氯化钠分别为30%(V/V)、6.0×10^2- mol/L和0.16 g/mL时,Pt(Ⅳ)的萃取率达到98.2%以上,而试液中的Mo(Ⅵ)、Ce(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、V(Ⅴ)、Cr(Ⅲ)、Ag(Ⅰ)、Mn(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ga(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)和Al(Ⅲ)几乎不被萃取,从而实现了Pt(Ⅳ)与这些金属离子的分离。方法应用于Ni-Pt/Al₂O₃催化剂中铂的分离萃取和测定,测得结果与参考值基本一致,相对标准偏差(RSD,n=5)为2.3%。     

基于金属有机电解质的双相氧化还原液流电池

本文将一组金属有机电解质应用于双相氧化还原液流电池。该电解质由铁和联吡啶衍生物配体组成络合物,带有+2或+3价离子电荷,只溶于乙腈和3-戊酮等有机溶剂,但极不溶于水。特别是铁(II)-4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶络合物的3-戊酮溶液在1.2V vs. SHE的电位下循环时表现出优异的电化学可逆性、动力学和稳定性。这是首次报道这些电解质有机溶液在氧化还原液流电池中的应用。     

氯代磺酚S光吸收比差法测定环境水体中痕量铜

在pH4.05的醋酸-醋酸钠溶液中, 显色剂氯代磺酚S（CSPS）与Cu(Ⅱ)反应形成Cu-CSPS络合物, 用光谱修正法表征其结构为［Cu₂(CSPS)₂(H₂O)₂］^2-, 利用此反应结合光吸收比差法建立了Cu(Ⅱ)定量分析新方法。研究表明, 显色剂溶液性质稳定, 在适量F^-掩蔽剂存在的条件下, 测定0.050mg/LCu(Ⅱ), 500倍的Ca²⁺, 250倍Mg²⁺, 5倍Mn²⁺、Ni²⁺、Cl^-、NO^2-、PO₄^3-以及与Cu²⁺同倍的Zn²⁺、Co²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺、Cr(Ⅲ)、As(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)不影响测定。Cu(Ⅱ)的检出限为1.35μg/L。方法用于两个天然水样中痕量铜的测定, 结果与ICP-AES法的结果相吻合, 相对标准偏差分别为1.4%和2.6%（n=7）。     

Synthesis,structure and optical properties of novel thermally robust Dy~(3+)-doped Ca_9Sc(PO_4)_7 phosphors for NUV-excited white LEDs

The powder samples of Ca₉Sc(PO₄)₇:xDy^{^(3+})white emitting phosphors were prepared via a solid state reaction technique.The Ca₉Sc(PO₄)₇:Dy³⁺samples were researched by using the GSAS Rietveld refinement and X-ray diffraction(XRD) methods,and SEM images and elemental maps were recorded.Under 350 nm excitatio n,the emission spectra of Ca₉Sc(PO₄)₇:xDy³⁺samples have two obvious peaks and one weak peak at 484,572 and660 nm,corresponding to the characteristic electron transitions of(⁴F_9/2→ ⁶H_15/2,blue),(⁴F_9/2→ ⁶H_13/2,yellow) and(⁴F_9/2→ 6 H11/2,red),respectively.The concentration quenching effect,decay lifetime and thermal quenching of the as-synthesized Ca₉Sc(PO₄)₇:Dy³⁺samples were researched systematically.The Ca₉Sc(PO₄)₇:0.02 Dy³⁺phosphor possesses a good thermal stability,of which the emission intensity at 423 K can maintain 79% of the initial value(273 K).In addition,through the study of the chro maticity coordinates of the Ca₉Sc(PO₄)₇:0.02 Dy³⁺phosphor,it is found that it is located in the white region,and the Commission Internationalede L’Eclairage(CIE) chromaticity coordinates are(0.339,0.389),The above results show that Ca₉Sc(PO₄)₇:xDy³⁺phosphors can be excellent candidate material for applications in NUV-excited white LEDs.     

钐金属有机框架材料的合成及其对水中铋(Ⅲ)的荧光传感

以硝酸钐为金属源，6-(4′-羧基苯基)吡啶酸(H₂CPA)为配体，采用水热法制备了一种新型钐金属有机框架(Sm-MOF)材料[Sm₂(CPA)₃(H₂O)₄]_n。通过单晶X射线衍射(SXRD)、X射线粉末衍射(PXRD)、热重分析(TGA)、扫描电子显微镜(SEM)、元素分析(EA)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和荧光光谱(FS)表征了该材料的结构与基本的物理化学性质。结果表明，该材料具有六棱柱形貌的三维孔状结构，相纯度高和热稳定性好。荧光分析结果表明该材料对水溶液中Bi³⁺具有独特的荧光响应，据此建立了水中Bi³⁺的荧光传感检测方法。Bi³⁺的线性范围为20～90μmol/L,方法检出限为1.06μmol/L。方法用于实际水样中Bi³⁺的检测，结果的相对标准偏差(RSD,n=8)为2.6%～3.4%,加标回收率为98%～100%。     

Effective regulation of electronic structures and luminescence properties of LiGd9(SiO4)6-x(GeO4)xO2:Dy3+ phosphors by tetrahedral substitution

A series of Dy³⁺-activated phosphors with the general formula LiGd₉(SiO₄)_6-x(GeO₄)_xO₂:Dy₃₊(0 ≤ x≤ 3)characterized by an apatite-type structure were successfully synthesized via a simple solid-state technique involving a partial substitution of [SiO₄]^4-with [GeO₄]^4- species.The effects of homovalent[GeO₄]^4--[SiO₄]^4- substit...     

乙醇-硫氰酸铵-硫酸铵体系绿色析相萃取分离铟

探讨了乙醇-硫氰酸铵-硫酸铵体系析相萃取分离铟的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明, 硫酸铵能使乙醇水溶液分成两相, 在分相过程中, In³⁺与硫氰酸铵生成的In(SCN)₄^-与质子化乙醇C₂H₅OH₂⁺形成的缔合物[In(SCN)₄^-][C₂H₅OH₂⁺]能被乙醇相完全萃取。当溶液中乙醇、硫氰酸铵和硫酸铵的浓度分别为30%(V/V)、7.0×10^-3 mol/L和0.3 g/mL时, In³⁺的萃取率达到98.1%以上, 而Ce³⁺、Fe²⁺、Cd²⁺、Pb²⁺、Ni²⁺、Mg²⁺、Cr³⁺、Ag⁺、V和Cu²⁺基本不被萃取, 从而实现了In³⁺与上述金属离子的分离。对合成水样中铟的萃取分离和测定, 效果良好。     

Application of three Ln(Ⅲ)-coordination polymers in fields of luminescence,antibacteria and detection of Fe3+ and 4-nitrophenol

Three lanthanide-based coordination polymers(Ln-CPs) with layered structure,{[La₂(L)₃(DMF)(H₂O)₃]·H₂O}_n(1),{[Eu₂(L)₃(DMF)₂(H₂O)]·(H₂O)}_n(2){Tb₂(L)₃(DMF)₂(H₂O)]·H₂O}n(3) were successfully synthesized from H₂L(N,N’-bis(4-carbozylbenzyl)aniline).Remarkably,compound 3 has extremely high sensitivity to 4-n...     

Luminescent and thermometric properties of dual emitting Eu~(2+)/Sm~(3+) co-doped Sr_4La(PO_4)_3O phosphor based on energy transfer

Eu²⁺/Sm³⁺co-doped dual-emitting Sr₄La(PO₄)₃O phosphors were synthesized through a convenient high temperature solid state reaction in reductive atmosphere.The structure,luminescence,energy transfer and temperature-dependent luminescence properties of Eu²⁺/Sm³⁺co-doped Sr₄La(PO₄)₃O phosphors were researched and analyzed in detail.The blue emission of Eu²⁺and the red emission of Sm³⁺can work together as FIR signals.Based on the different response characteristics of these two ion emissions to temperature,Sr₄La(PO₄)₃O:Eu²⁺/Sm^(³⁺)phosphor achieves the relative sensitivity of0.48384%/K and a wide range of temperature measurements from room temperature to 573 K.The results reveal that the Sr₄La(PO₄)₃O:Eu²⁺/Sm³⁺phosphor has application prospect in the field of high temperature optical thermometry.The energy transfer mechanism is proved to be the dipole-dipole interaction between Eu²⁺and Sm³⁺ions.     

铬天青S-正丙醇-氯化钠体系萃取分离铝

研究了铬天青S-正丙醇-氯化钠体系析相萃取分离和富集铝的行为及与一些金属离子分离的条件,结果表明,氯化钠能使正丙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Al³⁺和铬天青S(CAS)生成的Al(CAS)₂^-与质子化正丙醇C₃H₇OH₂⁺ 形成的缔合物［Al(CAS)₂^-］［C₃H₇OH₂⁺］能被正丙醇相完全萃取,当溶液pH值为4,正丙醇、铬天青S和氯化钠的浓度分别为30 %（V/V）、5.0×10^-4 mol/L和0.17 g/mL时,Al³⁺的萃取率达到97.8%以上,而Ru³⁺、Ir⁴⁺、Pd²⁺、Fe²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Cr³⁺、Mg²⁺、V⁵⁺ 和 Ag⁺基本不被萃取,实现了Al³⁺与上述金属离子的分离。对合成水样和镍铬铝合金中铝的分离和测定,结果满意。该方法在微量铝的分离和富集分析中有一定的实用价值。     

系列Schiff配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物的合成、表征及荧光性质

为了研究Schiff类稀土配合物的组成和荧光性质,合成了N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯基甲烷(L1),N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯基甲烷(L2),N,N’-二(2-羟基-1-萘酚醛)-4,4’-二氨基二苯醚(L3)3种配体及其Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物。通过对配体和配合物的红外吸收、核磁共振、紫外吸收、元素分析、差热—热重、摩尔电导率及荧光光谱的测定分析了配合物的组成和性质。结果表明,配合物的组成为RE2(NO3)4.L4.2H2O(RE=Tb3+,Eu3+;L=L1,L2,L3),每个稀土离子与5个O、4个N配位,配位数为9,还有2个结晶水。室温下,Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)配合物均有荧光发射,且Eu(Ⅲ)配合物发射出更强的Eu3+特征荧光,说明该类配体敏化Eu3+发光比Tb3+发光程度更大。     

2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡啶铜(Ⅰ) 铁(Ⅱ) 异双核配合物的合成与表征

以1, 1′-双(二苯基膦) 二茂铁(dppf)、2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡啶(Hbmp) 和[Cu (CH₃CN)₄](ClO₄) 作为起始原料,合成得到一个铜(Ⅰ) 铁(Ⅱ) 杂金属双核配合物[Cu (Hbmp)(dppf)](ClO₄)(1). X-射线单晶衍射结果表明:配合物1是一个铜(Ⅰ) 铁(Ⅱ) 异双核配合物,其中铜(Ⅰ) 离子以四配位方式,分别与2个氮原子和2个磷原子相连接形成一个变形的四面体构型,而铁(Ⅱ) 离子镶嵌在2个环戊二烯基之间构成一个交错式夹心饼干构型.配合物1在355~460 nm有一个弱的低能量宽吸收峰,来源于铜(Ⅰ) 离子到Hbmp配体的金属到配体电荷转移跃迁(MLCT),含有一些dppf到Hbmp的配体到配体电荷转移跃迁(LLCT).      

蒸馏-酸碱滴定法测定水盐体系中NH4+和NO3-含量

因为对水盐体系溶解度数据的精度要求高,传统的分析方法面临很大的挑战。本文从取样、蒸馏装置、滴定等方面对传统的蒸馏 酸碱滴定法（国标法）进行了改进,并利用改进后的方法测定了NH₄Cl-H₂O、Mg(NO₃)₂-H₂O、CaCl₂-NH₄Cl-H₂O、MgCl₂-NH₄Cl-H₂O等体系中NH₄⁺或NO₃^-的含量。结果表明：NH₄⁺的测定误差在0.1 %以内,NO₃^-的测定误差在0.15 %以内。改进后的蒸馏-酸碱滴定法除了用于上述体系中NH₄⁺或NO₃^-含量的测定外,还适合无机化工产品稳定盐中总氮（铵态氮和硝态氮）含量的精确测定。     

硫酸铵-碘化钾-十二烷基三甲基氯化铵微晶吸附体系浮选分离镉(Ⅱ)

研究了硫酸铵-碘化钾-十二烷基三甲基氯化铵微晶吸附体系浮选分离镉(Ⅱ)的行为及其与常见离子定量分离的条件。结果表明,在0.5 g (NH₄)₂SO₄的存在下,当体系中Cd²⁺、KI、DTMAC同时存在时,体系中形成的三元缔合物(DTMAC)₂(CdI₄) 沉淀被定量吸附在DTMAC ⁺·I^-微晶物质表面而被浮选至盐水相上,Cd²⁺被定量浮选,Co²⁺、Ni²⁺、Zn²⁺、Mn²⁺、Fe³⁺、Al³⁺等离子留在水相中而不被浮选,实现了Cd²⁺与这些离子的定量分离,据此建立了一种微晶吸附体系浮选分离Cd²⁺的新方法。通过扫描电镜图片确证了DTMAC ⁺·I^-微晶物质的产生,探讨了Cd²⁺的浮选分离机理。方法成功用于合成水样中Cd²⁺的定量浮选分离,浮选率为95.4%～105.3%。     

Effect of Nb~(5+) and Cu~(2+) codoping on thermal properties of Gd_2Zr_2O_7 ceramic

In this work,Nb⁵⁺and Cu²⁺were selected to partially substitute Zr4+in Gd₂Zr₂O₇for studying the phase structure,microscopic morphology and thermal properties.Gd₂(Zr_(1-3 x/2)Nb_xCU_x/2)₂O₇(x=0,0.05,0.1,0.15,0.2,0.25)ceramic materials were synthesized by high-temperature solid-state reaction method.The results show that the Gd₂(Zr_(1-3 x/2)Nb_xCu_x/2)₂O₇ceramics present cubic pyrochlore structure with clear grain boundaries and dense cell structure.And the thermal expansion coefficient of Gd₂(Zr_(1-3 x/2)Nb_xCu_x/2)₂O₇ceramics gradually decreases because of the incorporation of Nb⁵⁺and Cu²⁺into Zr-site in Gd₂Zr₂O₇.Meanwhile,its thermal conductivity decreases firstly and then increases with the doping of Nb⁵⁺and Cu²⁺,which reaches the lowest value for the composition of Gd₂(Zr_0.85Nb_0.1Cu_0.05)₂O₇.