Ni—Pd／C双金属催化剂羰基化反应合成丙酸的研究

考察了Ni—Pd／C双金属催化剂上催化乙醇气相羰基化合成丙酸的反应。实验结果表明,负载活性炭Ni—Pd双金属催化剂相比普通非贵金属催化剂具有很高的活性及选择性,最佳反应工艺条件为,在少量碘代乙烷存在下,压力0．15MPa,温度220℃,n（CO）：n（C2H5OH）=2．0：1,乙醇液体空速1．5h^-1此时乙醇羰基化反应产物中丙酸及丙酸酯的选择性可高达96．7％,通过GC—MS对反应产物分析,分析了反应过程的机理。     

乙醇气相羰基化合成丙酸的研究

对Ni-Cu双金属催化剂上乙醇气相羰基化合成丙酸及丙酸乙酯的工艺条件进行了研究。结果表明,乙醇气相羰基化的适宜工艺条件为：压力0．2MPa,温度250℃,n(CO)：n(EtOH)：n(EtI)=10：5：1,乙醇液体空速1．56h^-1。在此条件下乙醇羰基化反应中丙酸和丙酸乙酯的联合选择性可达89．5％。通过对反应产物的分析,提出了可能的反应机理及反应历程。     

Ni—Cu／C催化剂气相羰基合成丙酸及丙酸乙酯

采用活性炭上Ni,Cu负载量分别为5％、10％的催化剂对乙醇气相羰基化合成丙酸与丙酸乙酯催化性能进行试验。试验在常压、反应温度25℃、乙醇：碘乙烷：一氧化碳：氢气＝1：0．1：2：1（摩尔比）、液体空选1h^-1的条件下进行，在试验条件下Ni-Cu/C催化剂对乙醇转化率为95．3％，丙酸＋丙酸乙酯的选择性为85．51％。     

Ni-Cu/C 催化剂气相羰基合成丙酸及丙酸乙酯

采用活性炭上Ni、Cu负载量分别为5％、10％的催化剂对乙醇气相羰基化合成丙酸与丙酸乙酯催化性能进行试验。试验在常压、反应温度250℃、乙醇∶碘乙烷∶一氧化碳∶氢气＝1∶0．1∶2∶1（摩尔比）、液体空速1h-1的条件下进行。在试验条件下Ni-Cu/C催化剂对乙醇转化率为95．3％,丙酸＋丙酸乙酯的选择性为85．51％。     

乙醇羰基化制丙酸及丙酸乙酯多相催化剂研究进展

丙酸及丙酸乙酯是重要的化工产品和有机合成中间体。中国乙醇资源丰富，以乙醇为原料的非石油途径合成丙酸及丙酸乙酯得到了广泛研究。乙醇均相羰基化存在收率低、反应条件苛刻以及产物与催化剂分离困难等问题。目前，多数研究主要集中在乙醇羰基化多相催化剂的开发。乙醇羰基化多相催化剂分为两类：贵金属催化剂和非贵金属催化剂。该文详细介绍了两类催化剂的研究进展，重点阐述了两类催化剂的反应机理以及助剂、载体和工艺参数对催化剂性能的影响，指出了不同催化剂的优势和不足，并对催化剂应用现状进行了分析。最后展望了乙醇多相羰基化合成丙酸及丙酸乙酯的发展前景。     

乙醇羰基化制丙酸及丙酸乙酯多相催化剂研究进展

丙酸及丙酸乙酯是重要的化工产品和有机合成中间体。由于中国乙醇资源丰富,因此以乙醇为原料的非石油途径合成丙酸及丙酸乙酯得到广泛研究。乙醇均相羰基化存在收率低、反应条件苛刻以及产物与催化剂分离困难等问题。目前,多数研究主要集中在乙醇羰基化多相催化剂的开发。乙醇羰基化多相催化剂分为两类：贵金属催化剂和非贵金属催化剂。详细介绍了两类催化剂的研究进展,重点阐述了两类催化剂的反应机理以及助剂、载体和工艺参数对催化剂性能的影响,指出了不同催化剂的优势和不足,并对催化剂应用现状进行了分析。最后展望了乙醇多相羰基化合成丙酸及丙酸乙酯的发展前景,以期为设计和研发具有高活性和稳定性的催化剂提供思路。     

乙二醇选择性氧化制备乙醇酸催化剂体系的研究

制备了用于选择性氧化乙二醇制备乙醇酸的Pt—Bi／Al2O3、Pd—Bi／Al2O3催化剂；考察了负载金属催化剂的含量、氧气压力及反应温度等条件对目标反应产物催化性能的影响。试验结果表明，Pt—Bi／Al2O3催化剂比Pd—Bi／Al2O3具有更佳的催化性能，于343K及300kPa氧气分压等条件下，在含Pt2．0％的Pt—Bi／Al2O3催化剂体系中，乙醇酸的收率可达到93．60％。确定了最佳的乙二醇氧化制备乙醇酸的绿色氧化工艺条件。     

Ni—Zn／C催化剂上乙醇气相羰基化微反工艺评价

在Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂上对乙醇气相常压羰基化的反应温度、乙醇空速、ＣＯ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ摩尔比进行了研究。丙酸被认为是由丙酸乙酯不断水解得到，要获得丙酸为目的产物的最佳条件为：反应温度２６０℃，乙醇空速０．８３ｍＬ／（ｇ．ｈ），ＣＯ／Ｃ２Ｈ２ＯＨ摩尔比为４，此时丙酸摩尔收率为６５％，丙酸占丙酸乙酯总收率为９９％以上。     

Ni－Zn／C催化剂上乙醇气相羰基化微反工艺评价

在Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂上对乙醇气相常压羰基化的反应温度、乙醇空速、ＣＯ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ摩尔比进行了研究。丙酸被认为是由丙酸乙酯不断水解得到，要获得丙酸为目的产物的最佳条件为：反应温度２６０℃，乙醇空速０．８３ｍＬ／（ｇ·ｈ），ＣＯ／Ｃ２Ｈ５ＯＨ摩尔比为４，此时丙酸摩尔收率为６５％，丙酸占丙酸乙酯总收率为９９％以上。     

Pd／Al2O3催化剂上裂解C5馏分选择性加氢反应研究

研究了负载在Al2O3载体上的贵金属钯（Pd）基催化剂在裂解C5馏分中选择性加氢反应中的性能。结果表明,Pd／Al2O3催化剂上可进行选择性加氢的反应条件区域为压力0．5～1．0MPa、体积空速2—4h^-1、氢油体积比100：1～300：1和反应温度为55—65℃,在此反应条件下,炔烃能被完全加氢去除,同时二烯烃发生部分转化,转化产物主要为单烯烃,其中二烯烃转化的产物主要是热力学相对稳定的单烯烃;在选定的反应条件中,随温度升高、压力增加、氢油比增加,炔烃、二烯烃转化率提高;而随液时空速增加,二烯烃转化率有所下降;在各反应条件中,温度和压力对催化剂加氢性能影响较为显著;制备的Pd／Al2O3催化剂对于炔烃和二烯烃具有好的选择性加氢能力,可能原因一方面是由于反应条件选择较缓和,另一方面是原料中硫的存在。     

Investigation of alumina-supported Ni and Ni-Pd catalysts by partial oxidation and steam reforming of n-octane

Aseries of nickel and nickel-palladium supported upon alumina catalysts were prepared in order to obtain a suitable catalyst that could be used in the process of producing hydrogen by partial oxidation and steam reforming of n-octane. Hydrogen production by partial oxidation and steam reforming (POSR) of n-octane was investigated over alumina-supported Ni and Ni-Pd catalysts. The process occurred by a combination of exothermic partial oxidation and endothermic steam reforming of n-octane. It was found that Ni/Al₂O₃ catalyst activity was high at high temperatures and increased with the Ni loadings. Its activity, however, was not obviously increased when Ni loadings were over 5.0 wt%. Compared with nickel catalyst, the bimetallic catalyst of Ni-Pd/A1₂O₃ showed markedly increased activity and hydrogen selectivity at experimental conditions. The catalytic performance also became more stable when the palladium was added, which indicated that palladium plays an essential role in the catalytic action. The used catalysts of Ni-Pd/A1₂O₃ were regenerated three times by using air at space velocity of 2,000 h⁻¹ to obtain a long duration catalyst. Also, the typical catalyst was characterized by using SEM, BET, TG and ICP methods in detail.     

钛钨双金属原位改性MCM-41的制备及催化合成丙酸正戊酯

制备了n(Si):n(Ti)为30:1、n(Si):n(W)为25:1的钛钨双金属原位改性分子筛催化剂Ti/W-MCM-41,采用傅里叶变换红外线光谱分析仪(FTIR)对催化剂进行了表征;考察了催化剂焙烧温度、焙烧时间、催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间、催化剂重复使用性等因素对酯化率的影响。结果表明,适宜的催化剂制备条件是500℃焙烧4 h。利用Ti/W-MCM-41催化丙酸和正戊醇的酯化反应合成丙酸正戊酯,当丙酸为0.2 mol,n(正戊醇):n(丙酸)为1.4,催化剂用量为反应物总质量的1.25%,反应时间3.5 h,酯化率达97.6%。催化剂重复使用6次酯化率基本稳定在79%。     

四水氯化锰催化合成丙酸丁酯

以四水氯化锰为催化剂、丙酸和正丁醇为原料合成了丙酸丁酯,并确定了酯化反应最佳操作条件：丙酸0.2 mol,n(丙酸)∶n(正丁醇) = 1∶1.2,催化剂为丙酸和正丁醇总质量的8%,回流反应时间为4 h,结果酯化率达92.4%。     

氨基磺酸催化合成丙酸苄酯的研究

以苯甲醇、丙酸为原料 ,氨基磺酸为催化剂 ,合成了丙酸苄酯。其优化条件为 :酸醇物质的量比为 1.2∶1.0 (摩尔比 ) ,催化剂用量为 0 .3g ,苯甲醇用量为 0 .1mol,反应温度 12 6～ 14 0℃ ,反应时间 75min ,酯化率可达 94 .6 %。     

壳聚糖硫酸盐催化丙酸丁酯的绿色合成研究

研究了丙酸与丁醇在壳聚糖硫酸盐催化剂作用下的酯化反应,考察了反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比等因素对丙酸丁酯酯化率的影响。实验结果表明反应的最佳条件为:丙酸用量为0.1mol,醇酸摩尔比为1.4,壳聚糖硫酸盐用量为1.2g,反应时间为1.5h,酯化率达97.2%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。无污染产生,具有绿色合成的特点。产品经折光率、红外光谱进行了表征。     

十二烷基磺酸铁催化丙酸异丁酯的绿色合成研究

本文研究了丙酸与异丁醇在十二烷基磺酸铁催化剂作用下的酯化反应,考察了反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比等因素对丙酸异丁酯收率的影响。实验结果表明反应的最佳反应条件为:丙酸用量为 0.1 mol,醇酸摩尔比为1.2,十二烷基磺酸铁用量为2g(约2.5 mmol),反应时间为30 min,酯收率达93.5%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。无污染产生,具有绿色合成的特点。产品经折光率、红外光谱进行了表征。     

Liquid-phase oxidation accompanied by skeletal rearrangement of acetophenone and acetone by hydrogen peroxide in the presence of selenium dioxide

Treatment of acetophenone and acetone with hydrogen peroxide in tertiary butanol with selenium dioxide as catalyst gave phenylacetic acid and propionic acid with selectivities of 80% and 97%, respectively. The effects of various process parameters on the reaction rate and selectivity with respect to the acid have been investigated. The reactions were first-order with respect to the substrates.     

二苯胺甲磺酸盐催化合成丙酸仲丁酯

以二苯胺甲磺酸盐为催化剂，对丙酸与仲丁醇之间的酯化反应进行了研究。当丙酸用量为0．1mol，醇酸比为1．5，二苯胺甲磺酸盐1．0g(约4mm01)，带水剂环己烷6mL，反应60min后的酯化率达91．4％。产品经IR确证。催化剂重复使用5次仍保持较高活性。