雪佛龙开发出新一代异构裂化催化剂

雪佛龙 (Ｃｈｅｖｒｏｎ)公司将材料科学的最新成果用于改进异构裂化催化剂所用催化材料 (无定形硅铝和分子筛 ) ,开发出新一代异构裂化催化剂。最近几年 ,Ｃｈｅｖｒｏｎ公司成功地进行了五种新催化剂的工业化 ,并计划在今后两年 ,将至少另外四种催化剂推向工业化。这些催化剂应用范围广泛 ,包括缓和加氢裂化、单段一次通过、单段再循环及完全转化两段装置。介绍的最新催化剂是ＩＣＲ1 42、ＩＣＲ1 47、ＩＣＲ1 5 0、ＩＣＲ1 5 4和ＩＣＲ2 2 0。这些催化剂具有较高的脱硫脱氮活性 ,较高的喷气燃料和柴油选择性 ,较低的气体产率 ,较好的稳定…     

钾改性Beta分子筛Brönsted酸性能对十氢萘加氢异构及加氢裂化反应的影响

为了提高十氢萘加氢转化生成桥环异构体的选择性,采用钾（K⁺）后浸渍法对Beta分子筛进行了酸性调节;采用X-射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、N₂吸附-脱附（BET）、红外光谱（Py-IR）等分析手段对改性前后的分子筛进行了表征。采用孔饱和浸渍法制备了Pt/Beta-Al₂O₃催化剂,在氢气压力4.0 MPa、温度240~300 ℃、氢/油摩尔比12.62、质量空速10.56 h^-1的条件下,以十氢萘为模型化合物进行了加氢异构化和加氢裂化反应研究。结果表明：随着K₂O负载质量分数从0.105%增加到0.403%,改性前后分子筛的结构及孔道性质未发生明显变化,分子筛BrÖnsted(B)酸酸量从209 μmol/g逐渐下降到123.9 μmol/g;十氢萘加氢转化过程遵循异构化-开环-裂化连串反应机理,随着反应温度升高,异构选择性降低,开环和裂化反应选择性升高,总转化率增大;反应温度低于280 ℃时,桥环异构产物选择性可以达到90%以上。在反应温度300 ℃的条件下,随着K⁺改性分子筛的B酸酸量降低,产物异构选择性增加,开环选择性和裂化反应选择性降低。K+通过抑制裂化反应可以明显提高桥环产物的选择性。     

共凝胶法制备的异构裂化催化剂

共凝胶法制备的异构裂化催化剂１９５９年美国Ｃｈｅｖｒｏｎ公司开发的异构裂化过程（Ｉｓｏｃ－ｒａｃｋｉｎｇ）实现工业化。６０年代该公司用共凝胶法试制成功用于生产中间馏分油的无定型催化剂，７０年代在共凝胶催化剂中引入佛石组分，８０年代沸石催化剂得到推广应...     

离子交换对HZSM-5分子筛酸性及其催化性能的影响

研究了HZSM-5分子筛进行多种方式离子交换后对加氢异构生产超高粘度指数润滑油基础油催化剂性能的影响。结果表明:HZSM-5分子筛经离子交换能够改变催化剂酸性,显著提高液收率。Mg2+离子交换的效果较好,而且增加离子交换次数有利于提高离子交换率,降低催化剂的裂化活性。     

美国雪佛龙公司异构化技术简介

<正> 1988年10月17至19日在美国旧金山召开了“雪佛龙异构裂化技术交流会”。会议介绍了雪佛龙异构化(加氢(异构)裂化过程)流程,异构裂化催化剂及其选择,异构裂化生产装置操作,异构裂化催化剂的须湿和须硫化,再生和装填、废催化剂的处理、异构裂化方案的优化、近年来事故分析等等.内容比较丰富,本文只作简略介绍。     

ZSM-5/SBA-15复合分子筛材料的制备及其加氢异构性能

合成了ZSM-5/SBA-15复合分子筛材料,并对其晶型结构、孔道参数、酸性质等物理化学性质和加氢异构化性能进行了表征和评价。结果表明:所合成的复合分子筛具有ZSM-5和SBA-15分子筛骨架结构,适宜的酸性和独特的介-微复合孔道结构;将其作为载体负载金属Pt后制得的Pt-ZSM-5/SBA-15催化剂,在正辛烷的加氢异构反应中,较纯硅SBA-15基催化剂Pt-SBA-15、微孔ZSM-5分子筛基催化剂Pt-ZSM-5和ZSM-5与SBA-15物理混合基催化剂Pt-ZS-H,具有更高的双支链异构产物选择性和较低的裂化选择性。     

分子筛对CoMoP/Al2O3催化剂加氢脱硫反应性能的影响

以USY分子筛为酸性组分，制备了含分子筛的CoMoP/Al2O3加氢催化剂，通过N2吸附-脱附、吡啶吸附红外光谱、X射线光电子能谱（XPS）和高分辨透射电镜（HRTEM）等表征手段对分子筛及催化剂样品的物化性质进行分析，并采用固定床高压微反装置考察了4,6-二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫反应。结果表明，与CoMoP/Al2O3催化剂相比，USY分子筛的加入显著提高了4,6-二甲基二苯并噻吩的转化率和脱硫率，同时改变了加氢脱硫反应的产物分布。在CoMoP/Al2O3-Y催化剂上，烷基转移和裂化等酸催化反应活性显著提高，直接脱硫路径的活性相当，加氢路径的活性降低。     

加氢异构化催化剂的研究——-加氢功能的影响

以ZSM 22分子筛为酸性组分,制备了不同分子筛含量、不同金属负载量以及不同金属种类的加氢异构催化剂。采用XRD、氢氧滴定、N2吸附、吡啶吸附和SEM等表征工具对所用分子筛以及制备的催化剂进行了详细的表征。以正癸烷为模型化合物,考察了制备的催化剂的烷烃异构转化活性和选择性,并将获得的反应结果与表征数据相关联。结果表明,对于长链烷烃加氢异构反应,当加氢功能不足时,长链烷烃加氢/脱氢反应为控制步骤;为了制备双功能平衡的加氢异构催化剂,Pd负载量要高于Pt,但当双功能平衡后2种催化剂的异构反应行为一致。对于长链烷烃加氢异构反应,加氢中心与酸性中心之间的距离不是影响催化剂异构选择性的关键因素。     

加氢异构化催化剂的研究——孔结构的影响

以无定型硅铝、十二元环分子筛ZIP 2和十元环分子筛ZIP 1为酸性组分制备了贵金属加氢异构化催化剂,并采用微反装置考察了其催化正癸烷异构化活性和异构产物选择性。结果表明,无定型硅铝由于酸性较弱且不具有规则孔道,因而制备的催化剂异构化催化活性和异构产物选择性较低。与分子筛ZIP 1相比,分子筛ZIP 2酸性较弱,但由其制备的催化剂的异构化催化活性更高,高约2%~5%。在低转化率下,由十二元环分子筛ZIP 2制备的催化剂具有更高的异构产物选择性和更高的多支链烃比例;随着转化率提高,由于多支链烃含量增加,且扩散阻力较大,因而裂化明显,由分子筛ZIP 1制备的催化剂反而具有更高的异构产物选择性, 90%转化率下的异构产物选择性提高约5%~7%。     

Pt基催化剂上正十四烷的加氢异构反应性能

采用常规水热法合成了SAPO-11,ZSM-22,ZSM-23,β分子筛,并负载Pt制备了Pt/SAPO-11,Pt/ZSM-22,Pt/ZSM-23,Pt/β加氢催化剂;采用XRD、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD和吡啶吸附FTIR表征了4种催化剂的结构和酸性;以正十四烷为模型化合物,采用固定床反应器研究了4种催化剂对正十四烷加氢异构反应的催化性能。实验结果表明,正十四烷加氢异构反应遵循孔口-锁钥机理和β断裂机理,催化剂的活性和选择性主要取决于催化剂的结构、酸量、酸强度及其分布,不同催化剂上正十四烷加氢异构反应活性按下列顺序递减:Pt/βPt/ZSM-23Pt/ZSM-22Pt/SAPO-11;较弱的酸性和较小的孔径更有利于正构烷烃的加氢异构化反应,减少了二次裂化反应。     

四氢萘类化合物与萘类化合物混合加氢裂化反应规律的考察

在含HY分子筛的NiMo加氢裂化催化剂上,采用四氢萘类化合物（简称四氢萘类）及萘类化合物（简称萘类）含量不同的混合物为原料,考察四氢萘类与萘类的混合加氢裂化反应规律,并通过裂化产物中烃类物质的组成计算反应的转化率和选择性。结果表明：在四氢萘类含量相同、萘类含量增大的情况下,萘类转化率下降,四氢萘类开环生成烷基苯的选择性变化不大;在芳烃总量相当、甲基萘比例增大时,对四氢萘类异构开环生成烷基苯的抑制作用较明显。由于多环芳烃在催化剂表面的吸附系数较大,同时占据催化剂的加氢及酸性中心,抑制了四氢萘类的进一步加氢及异构反应,且异构开环反应受影响程度较大。     

雪佛龙新一代异构裂化催化剂

雪佛龙公司将材料科学的最新成果用于改进异构裂化催化剂所用催化材料(无定形硅铝和分子筛),开发出新一代异构裂化催化剂.最近几年,Chevon成功地进行了五种新催化剂的工业化,并计划在今后两年,将至少另外四种催化剂推向工业化.这些催化剂应用范围广泛,包括缓和加氢裂化、单段一次通过、单段再循环及完全转化两段装置.     

增产中间馏分油的减压渣油加氢脱硫技术

二十多年来，炼油厂已成功地将重油加氢技术（常渣加氢脱硫／减渣加氢脱硫ＲＳＤ／ＶＲＤＳ）与重油催化裂化（ＲＦＣＣ）技术结合起来，用重油物流生产汽油。在对中间馏分油需求比汽油多的地方，直馏减压蜡油（ＶＧＯ）加氢裂化同减压渣油加氢脱硫并行使用。在对中间馏分油需求更多的地方，可以采用加氢裂化装置和裂化减渣加氢脱硫裂化装置生产的合成减压蜡油。     

加氢轻循环油裂化反应规律研究

以加氢轻循环油（LCO）为原料,采用含Y型分子筛、活性中孔材料以及含β或MFI结构分子筛的不同类型催化剂在小型固定流化床ACE Model Rt装置上进行裂化反应实验,考察不同类型催化剂对加氢LCO中各组分的转化能力,并考察反应条件对加氢LCO裂化反应的影响。结果表明：采用含高活性Y型分子筛的催化剂能够得到较高的汽油收率及C6～C9芳烃收率,有利于提高汽油辛烷值或者获得较多的苯、甲苯、二甲苯等化工产品,但反应过程同时会生成双环及多环芳烃,抵消了部分加氢前处理的效果;反应温度和剂油比对加氢LCO裂化转化率影响较小;汽油收率随反应温度的提高而降低,剂油比对汽油收率的影响较小;提高反应温度会促进重质产物的生成,而提高剂油比则会抑制重质产物的生成;反应温度和剂油比的提高均有利于增加汽油中芳烃含量。     

沉积硝酸铝结合水热处理改性分子筛HY(Al)的酸性与催化反应性能

采用沉积硝酸铝结合水热处理对HY型分子筛进行改性，用FT-IR技术研究改性后分子筛酸性质，并采用连续流动微型反应装置，对改性后分子筛负载加氢活性组分Ni-W催化剂进行正庚烷加氢转化性能评价。结果表明，采用沉积硝酸铝结合水热处理对HY型分子筛进行改性，使其B酸浓度明显降低、部分B酸强度减弱。由此制备的负载Ni-W加氢活性金属催化剂的加氢裂解活性缓和，异构产物收率高，从而显著改善Y型分子筛负载硫化态加氢活性金属催化剂的加氢功能与酸功能的平衡。     

催化,重催催化剂晶胞参数测定

合成八面沸石分子筛晶胞大小是分子筛组成的一种灵敏量度，裂化催化剂由于载体的存在，不可能直接采用元素分析方法测定分子筛的骨架组成。本文应用Ｘ－射线衍射法，测定了ＦＣＣ和ＲＦＣＣ催化剂的晶胞参数，采用内标法消除系统误差，采用最小二乘法、计算法和单峰法测定了ＦＣＣ和ＲＦＣＣ的晶胞参数。     

分子筛孔结构和酸性对正癸烷加氢裂化反应性能的影响

采用XRD,BET,NH3-TPD方法对不同孔结构的Beta、ZSM-5分子筛和两种不同介孔体积的Y 型分子筛Y1、Y2进行表征,以正癸烷为模型化合物考察四种分子筛制备的加氢裂化催化剂的反应性能。结果表明,Beta分子筛的活性和异构选择性最高,Y型分子筛次之,ZSM-5分子筛的活性和异构选择性最低。对于Y 型分子筛,介孔体积较大的Y2分子筛的异构癸烷选择性较高。在Beta和Y型分子筛上,正癸烷主要按照三支链叔碳正离子β-裂化机理生成较多的支链产物;在ZSM-5分子筛上,正癸烷主要按照单支链仲碳正离子β-裂化机理生成较多的直链产物。     

高选择性加氢异构降凝催化剂的研发及性能评价

针对直链烷烃异构反应过程的特点,开发了一种新加氢异构降凝催化剂.该催化剂采用新特制酸性分子筛以促进反应物分子接近反应位及异构中间产物快速脱离反应位.物化性质表征结果表明,与对比分子筛和催化剂相比,新分子筛和催化剂具有更大的孔体积和孔径以及更弱的酸性.以实际油品(加氢裂化尾油及费-托合成精制蜡)为原料的中试评价结果表明,...     

润滑油加氢催化剂的现状及进展

以ExxonMobil和Chevron公司润滑油加氢催化剂的研究、开发和应用为基础，介绍了Mobil润滑油催化脱蜡技术（MLDW）、Mobil异构脱蜡技术（MSDW）、Mobil蜡异构化技术（MWI）以及Chevron公司的润滑油加氢裂化技术、润滑油异构脱蜡技术和润滑油加氢后精制技术，得出的结论认为：这两大公司润滑油加氢催化剂，特别是异构脱蜡催化剂的开发和应用代表着世界润滑油生产技术的发展方向，必将受到高质量润滑油基础油生产商的青睐。     

LTAG工艺专用催化剂SLG-1的研发与应用

针对加氢催化裂化轻循环油（LCO）的性质特点,开发了具有丰富中孔结构和强B酸活性的高可接近性Y型分子筛,具有更高的开环裂化反应能力。在此基础上,匹配重油预裂化能力和容炭能力强的基质,开发了加氢LCO回炼专用催化裂化催化剂SLG-1。工业应用结果表明：液化气收率降低了1.58百分点,汽油收率增加了4.00百分点,总液体收率增加2.17百分点。