改性β沸石负载碳化钼催化剂上正己烷的异构化

通过碱溶液适度处理β沸石来增大其孔径,以(NH4)6Mo7O24·4H2O为钼源,以正己烷为碳源,制备了改性β沸石负载碳化钼催化剂。XRD,BET,FTIR分析结果表明,制备的改性β沸石具有高比表面积和大孔径,利用正己烷作为碳源得到了对异构化具有活性的β-Mo2C催化剂。以正己烷为模型反应物,考察了反应温度、压力、空速和氢烃比对β-Mo2C/β沸石催化剂临氢异构化反应性能的影响。结果表明,β沸石负载碳化钼催化剂上的正己烷异构化的最优反应条件为：反应温度265 ℃, 反应压力1.5 MPa,体积空速1.0 h-1,氢烃体积比200。在该条件下,当正己烷转化率为80.97%时,异构化选择性和异构产物收率分别为72.53%和58.73%。     

改性β沸石催化剂促进正己烷异构化

以碱液处理过的β沸石为载体,四水合钼酸铵（（NH4）6Mo7O24.4H2O）为钼源,采用程序升温法,以正己烷为碳源制备了β-Mo2C/改性β沸石催化剂。对样品使用XRD、BET、FTIR、TEM等分析表征手段,结果表明,改性后的β沸石具有较高比表面积和较大孔径。以正己烷为模型反应物,在连续进料式固定床微型反应器上考察了催化剂的异构化性能。催化结果显示,经过碱液处理的β沸石催化剂的异构化转化率、异构选择性和异构得率均高于未经处理的β沸石催化剂。β-Mo2C/改性β沸石催化剂的寿命要比β-Mo2C/β沸石催化剂的寿命提高了近1倍以上,且最适宜反应温度降低了10℃。     

SO_4~(2-)-Fe_2O_3/Hβ增强酸催化剂上合成乙酸丁酯

将超强酸中心引入Ｈβ沸石表面，制备出具有增强酸性的ＳＯ２－４－Ｆｅ２Ｏ３／Ｈβ催化剂，并用于乙酸与正丁醇的酯化反应。采用数学模拟方法定量表征该催化剂的酸强度分布。建立了合成乙酸丁酯反应动力学模型。讨论不同类型沸石、氧化物改性对酯化反应性能的影响及表面酸性与酯化性能的关系。     

改性β沸石催化剂的再生动力学研究

在内循环无梯度反应器中进行烧炭试验，采用库贯实验设计法安排试验点，研究了改性β沸石催化剂FX－01烧炭再生反应动力学，得出碳消耗速率及氢消耗速率的烧炭反应的本征动力学模型。结果表明，氢比碳易于燃烧，不同催化剂和不同反应体系积炭的燃烧特性不同。     

长链烯烃与苯烷基化反应动力学的研究

本文对长链烯烃与苯在磷和镧改性的USY沸石分子筛上的烷基化反应进行了研究了,考察内扩散阻力对烷基化反应的影响,建立了带内扩散阻反应动力学方程,通过数据拟合确定了动力学参数,得到反应动力学模型,并用统计检验检验了动力学方程的可靠性。     

改性β沸石催化剂用于多异丙苯与苯烷基转移的研究

在小型固定床反应器上采用β沸石催化剂催化多异丙苯和苯的烷基转移反应,研究了不同改性β沸石催化剂对烷基转移反应的影响.结果表明,改性β沸石催化剂中催化剂A-1的烷基转移性能最好.在此基础上,考察了温度对改性催化剂催化性能的影响,随着温度的提高,多异丙苯的转化率迅速增加,但正丙苯含量也相对较高.因此,烷基转移反应应选择适宜...     

改性β沸石上甲醇和异丁烯醚化反应的研究

用动态水蒸气处理的β沸石为催化剂,研究了甲醇与异丁烯液相合成甲基叔丁基醚的反应.采用XRD、吡啶-TPD和吡啶-IR技术对β沸石的物理化学性能进行了表征.结果表明,水蒸气处理未改变β沸石的骨架结构,但对其酸性质有较大的调变作用;550℃预处理和350℃水蒸气处理有利于提高沸石表面较强酸中心的比例;沸石表面L酸量大于B酸量;醚化反应与较强酸量有较好的对应关系;反应温度为90℃时该催化剂的活性最佳.     

β沸石在乙醇胺化反应中的催化行为

考察了在不同硅铝比及P、Mg、La改性的β沸石上的乙醇胺化反应。结果表明:Mg改性的β沸石对该反应表现出优良的催化性能,该反应是在L酸中心上进行,乙胺和乙烯的选择性与样品的L酸相对强度有关,强L酸中心有利于乙醇胺化,弱L酸有利于乙醇自身脱水反应。     

分子筛催化合成甲基叔丁基醚反应宏观动力学

在改性β分子筛液相催化异丁烯与甲醇合成甲基叔丁基醚反应本征动力学的基础上 ,考察了催化剂粒度变化对反应的影响 ,建立了宏观动力学方程。用最小二乘法和数值积分法对动力学试验数据进行拟合 ,得到有效扩散系数Def=1 8× 10 - 8exp[-1914 1/(RT) ] ,并将异丁烯转化率实验值与由宏观动力学方程的计算值相比较。结果表明 ,所建立的宏观动力学方程能很好地描述存在内扩散影响的分子筛液相催化醚化反应过程。并采用模型方程预测了反应条件和催化剂粒度对醚化反应结果的影响     

择形烷基化法合成对二异丙苯催化剂和工艺的研究

采用化学液相沉积法对Hβ沸石进行硅改性,对其催化异丙苯烷基化反应的性能进行了评价,并对不同沉积量改性Hβ沸石催化性能的影响进行了考察;采用BET、X射线衍射、吡啶吸附一红外光谱等方法对Hβ沸石的晶相、孔结构和酸性进行了表征。实验结果表明,采用该方法可在基本不改变Hβ沸石骨架结构、内孔孔体积和内表面性质的前提下,有效钝化Hβ沸石外表面的酸性位,提高Hβ沸石催化异丙苯异丙基化反应的性能。在硅油沉积量为0.25 mL/g沉积时间为12 h时,可达到较好的改性效果,对二异丙苯选择性可达52.01%。     

不同硅铝比Hβ沸石对二甲苯异构体吸附动力学的研究

通过静态吸附实验,测定了常温下对二甲苯和间二甲苯在不同硅铝比(SiO2与Al2O3的摩尔比)Hβ沸石上的吸附动力学数据。实验结果表明,Hβ沸石对对二甲苯和间二甲苯的平衡吸附量均随对二甲苯和间二甲苯初始浓度的增加而升高,相同条件下对二甲苯在Hβ沸石上的吸附量和吸附速率均大于间二甲苯;对二甲苯/间二甲苯在硅铝比为25和280及全硅Hβ沸石上的平衡分离系数分别为4.1,1.7,1.6,硅铝比为25的Hβ沸石吸附分离对二甲苯/间二甲苯的效果最好。对二甲苯在Hβ沸石上的吸附过程符合二级吸附动力学方程,间二甲苯在Hβ沸石上的吸附动力学数据与颗粒内扩散模型有较好的相关性。     

甲醇和叔丁醇一步合成甲基叔丁基醚

本文综述了国外用叔丁醇和甲醇一步制取甲基叔丁基醚的非异丁烯路线。用氟磷酸改性的Ｙ沸石催化剂得到的叔丁醇转化率为８７％。ＭＴＢＥ选择性为６１％；用铁铬锰改性为β沸石催化剂寿命能延长到２０００ｈ以上，叔丁醇转化率大于７０％，ＭＴＢＥ选择性为７５％；用Ｋ－１０粘土负载的十二钨磷酸催化剂效果最好，虽然叔丁醇的转化率仍为７１％，但ＭＴＢＥ的选择性最高为９９％。     

稀土浸渍处理对β沸石结构,酸性和催化性能的影响

考察了稀土镧和铈浸渍改性对β沸石物理化学性质的影响，结果表明，Ｃｅ２Ｏ３８在沸石表面上的形态与浸渍量有关，浸渍量较时部分Ｃｅ２Ｏ３以结晶态的形式存在Ｌａ２Ｏ３只有无定向分散态一种形式，在改性过程中，部分稀土氧化物进入β沸石的孔道；经铈改性后沸石的强酸中心减少，镧改性后沸石的Ｂ酸中心显著减少，萘的甲基化反应效果表明，沸石表面形成的结晶态Ｃｅ２Ｏ３能改善Ｈβ的催化性能，提高催化性能的初活性，改善催化剂     

改性β沸石催化合成乙基叔丁基醚

研究了改性β沸石在合成乙基叔丁基醚(ETBE)反应中的催化活性,反应条件为温度60～90℃,压力2～3MPa.实验结果表明,该反应中异丁烯为关键组分,其转化率为60%～93.3%,选择性为100%;β沸石独特的孔结构抑制了异丁烯二聚物的生成;反应温度和醇烯比是异丁烯转化率的主要影响因素,压力对其影响不大.经过高温乙酸水蒸汽处理的β沸石与D005树脂的催化活性相当,而β沸石的选择性和热稳定性更佳.     

β沸石表面性质和催化性质的研究

用TPD、IR和BET方法研究了β沸石的表面酸性质和测定了对苯、乙苯、环己烷和邻二甲苯的吸附等温线,并且以苯和乙醇烷基化合成乙苯作为指标反应考察了β沸石的催化性能。实验结果表明,在TPD谱图上出现两个NH_3的脱附峰,T_M值分别为220～240℃和360～400℃。IR分析证明β沸石表面存在L酸和B酸中心.P改性使β沸石总酸量下降,孔径变小,从而提高了β沸石催化剂对苯和乙醇烷基化合成乙苯反应的选择性,催化剂表面结炭量减小。催化剂表面结炭量随总酸量的增加而增大。β沸石对苯、乙苯、环已烷和邻二甲苯的吸附等温线均属1型等温线。吸附量比HZSM-5大.P改性后吸附量下降。β沸石的孔径大于6.6A.     

沸石催化剂上甲醇和叔丁醇合成甲基叔丁基醚的研究

研究了Hβ、HY、HZSM-5及HM四种沸石催化剂上由甲醇和叔丁醇合成甲基叔丁基醚的反应。结果表明,Hβ因具有三维交叉的大孔结构及高的结晶外比表面而表现出最高的醚化反应活性。以AlF3为参照催化剂,进一步分析了催化剂表面酸性质和催化活性的关系,认为该反应虽为质子酸催化反应,但L酸的存在对反应物分子有溶剂化作用,催化剂的高反应活性与其表面B酸与L酸的合理调配有关。     

Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化性能的影响

以催化裂化汽油为原料,在固定床微反装置上考察Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化反应性能的影响,通过实验考察改性金属Zn在芳构化反应中的作用,并结合吡啶吸附红外吸收光谱分析改性前后催化剂的酸性变化,提出催化裂化汽油在Zn改性ZRP沸石催化剂上的反应机理。结果表明,Zn改性能够显著提高ZRP沸石催化剂的芳构化性能。分析认为催化裂化汽油芳构化反应在ZRP沸石催化剂上主要通过氢转移反应实现,在Zn改性的ZRP沸石催化剂上以环化、脱氢为主,氢转移反应为辅,并涉及到裂化、齐聚、异构化等反应。Zn改性的ZRP沸石孔道中可能存在[Zn(OH)]+活性位,它具有B酸和L酸的双重属性,芳构化反应在不同的反应步骤需要不同性质的活性位,因此Zn改性可提高ZRP沸石的芳构化性能。     

芳烃在Hβ沸石上的烷基转移反应研究

考察了芳烃在Ｈβ沸石上的烷基转移反应中温度、空速、原料比以及ＳｉＣｌ４脱铝、金属氧化物改性对催化活性和选择性的影响，并将Ｈβ沸石与ＨＭ、ＨＺＳＭ－５的催化活性进行了比较。     

金属氧化物改性Hβ沸石的烷基转移反应活性和酸性

系统研究了不同金属（ 碱金属、碱土金属、过渡金属、稀土金属） 氧化物改性Ｈβ沸石的甲苯和１ ,３ ,５ － 三甲苯烷基转移反应活性以及产物对二甲苯的选择性。利用吡啶吸附红外光谱方法（ＩＲ） 研究了沸石表面的酸性,并与反应性能进行关联,得出较好的规律。研究发现该反应的活性中心来自Ｂ 酸和Ｌ 酸两方面的贡献,但必须有Ｂ 酸存在。碱金属氧化物改性Ｈβ沸石对该反应是不适宜的,Ａｇ 、Ｚｒ 氧化物为较好的助催化剂。     

硅改性Hβ沸石催化萘异丙基化反应

采用化学液相沉积法对Hβ沸石进行硅改性,并对其催化萘异丙基化反应的性能进行了评价,考察了硅油类型、沉积量和沉积时间对硅改性Hβ沸石催化性能的影响;采用BET、X射线衍射、吡啶吸附-红外光谱和氨吸附-程序升温脱附等方法对Hβ沸石的晶相、孔结构和酸性进行了表征。实验结果表明,采用该方法可在基本不改变Hβ沸石骨架结构、内孔孔体积和内表面性质的前提下,有效钝化Hβ沸石外表面的酸性位,提高Hβ沸石催化萘异丙基化反应的性能。黏度为100mm2/s的硅油是较好的硅改性剂,在硅油沉积量为0.4mL/g、沉积时间为12h时,可达到较好的改性效果,在此条件下进行硅改性对Hβ沸石的孔口有一定的修饰作用,提高了它的择形催化效果,同时还可提高萘的转化率及二异丙基萘和2,6-二异丙基萘的收率,萘的转化率达82.47%,二异丙基萘和2,6-二异丙基萘的收率分别达到33.80%和8.35%。