N-[4氯-2-取代-5(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]-N-取代苯氧乙(丙)酰胺类化合物的合成及除草活性

[方法]脲嘧啶类化合物和苯氧羧酸类化合物均具有较高的生物活性.为了寻找高效、低毒的除草活性化合物,以2,4-二氯苯胺和3-氨基-4,4,4-三氟甲基丁烯酸乙酯为原料,经关环、氮甲基化、硝化、还原得到中间体3-(5-胺基-2,4-二氯苯基)-6-(三氟甲基)-1-甲基嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮,其与芳氧乙(丙)酰氯反应,合成了16个未见文献报道的N-[4氯-2-取代-5(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]-N-取代苯氧乙(丙)酰胺类化合物(31,所有目标化合物结构均通过1H NMR、IR、LC/MS确认.[结果]在75 g a.i./hm2剂量下芽后茎叶处理,化合物3d、3f、3i化合物对刺苋、藜双子叶杂草的抑制率达90%以上,表现出较好的抑制活性;化合物3d、3f对苘麻的抑制率分别达80%、90%,但是大部分化合物无活性.[结论]将具有不同除草机理除草活性的脲嘧啶结构与苯氧羧酸结构有机的结合起来,从生物活性来看,初步设计的化合物不是很成功,该类化合物的结构优化正在进行中.     

N-取代苄基-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪的合成以及抑菌活性

合成了一系列N-取代苄基-1,4-苯并噁嗪类化合物。一是利用邻氨基苯酚先和1,2-二溴乙烷反应生成1,4-苯并噁嗪,然后再与芳基卤甲烷反应生成目标化合物。二是利用邻氨基苯酚与醛反应得到2-(取代苄氨基)苯酚,再与1,2-二溴乙烷反应合成目标化合物。目标化合物的抑菌活性结果表明,在25 g·mL~(-1)浓度下,所合成的化合物都具有一定的抑菌活性,其中化合物B-6对辣椒疫霉病菌的抑制率达74.8%,对黄瓜灰霉病菌的抑制率达73.0%。     

3-芳基-1,3-苯并噁嗪的合成及其生物活性研究

以四氯化锡作催化剂,水杨醛、取代苯胺、硼氢化钠、多聚甲醛为原料合成了4种3-芳基-1,3-苯并噁嗪类化合物,收率为63%~73%(以氨甲基苯酚计,n/n)。产物化学结构经IR、1H NMR、13C NMR、MS和元素分析确证。测定了所合成化合物的杀虫和杀菌活性,结果表明合成化合物具有一定的杀菌活性,如5d在500 mg/L浓度下对稻纹枯病菌的防效为80%,5c在25 mg/L浓度下对油菜菌核病菌的抑制率为78.5%。     

2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-噁唑啉类化合物抑菌活性研究

为了研究2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-噁唑啉类化合物中具有潜在应用价值的抑菌先导化合物。在0.1 g/L质量浓度下,采用菌丝生长速率法测定了14种2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-唑啉类化合物对小麦赤霉病菌、白菜黑斑病菌、棉花枯萎病菌、水稻稻瘟病菌和烟草赤星病菌的室内抑菌活性。结果表明,化合物1~化合物14对所测5种植物病原菌均表现出不同程度的抑菌活性,其中化合物9和化合物14对小麦赤霉病菌、白菜黑斑病菌、棉花枯萎病菌、水稻稻瘟病菌和烟草赤星病菌5种植物病原菌活性较好,其抑制率分别为15.69%~31.08%和16.28%~29.41%,表现出一定的广谱抑菌活性。初步拟定将这2个化合物作为进一步衍生修饰的先导化合物。     

N-（7-氟-3-氧-3，4-二氢-2H-苯并[b][1，4]噁嗪-6-基-）-N＇,N＇-二取代脲类化合物的合成及除草活性

设计并合成了9个N（7-氟-3-氧-3，4-二氢-2H苯并[b][1，4]噁嗪-6-基-）-N＇，N＇-二取代脲类化合物，其化学结构经IR、^1HNMR、LCVMS确证。初步生物活性测定结果表明，部分化合物具有-定的除草活性，当茎叶处理使用剂量为75ga．i/hm^2时，化合物4e和4h对双子叶杂草刺苋的抑制率达70％以上。     

N-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基-)-N',N'-二取代脲类化合物的合成及除草活性

设计并合成了9个N-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基-)-N',N'-二取代脲类化合物,其化学结构经IR、1HNMR、LC/MS确证。初步生物活性测定结果表明,部分化合物具有一定的除草活性,当茎叶处理使用剂量为75g a.i./hm2时,化合物4e和4h对双子叶杂草刺苋的抑制率达70%以上。     

N-[2,4-二取代-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]磺酰胺类化合物的合成及生物活性研究

合成了9个N-[2,4-二取代-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基]酰胺类化合物。其化学结构经1H NMR、LC-MASS、IR元素分析确证。初步生物活性测定表明:标题化合物具有较好的除草活性,如在有效成分75 g/hm2剂量下,采取茎叶处理,化合物8b、8c对双子叶杂草苘麻、刺苋和藜的抑制率均不低于90%。     

M-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H苯并[b][1,4]噁嗪-6-基-)N′,N′-二取代脲类化合物的合成及除草活性

设计并合成了9个N-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基-)-N′,N′-二取代脲类化合物,其化学结构经IR、1HNMR、LC/MS确证.初步生物活性测定结果表明,部分化合物具有一定的除草活性,当茎叶处理使用剂量为75g a.i./hm2时,化合物(4)e和(4)h对双子叶杂草刺苋的抑制率达70%以上.     

1-(苯氧乙酰基)-3-芳基咪唑啉-2,4-二酮类化合物的合成及除草活性

为了发现新的除草活性化合物,采用活性亚结构拼接法,以3-芳基咪唑啉-2,4-二酮为中间体,设计、合成了12个未见文献报道的1-(苯氧乙酰基)-3-芳基咪唑啉-2,4-二酮类化合物。所有化合物的结构经过~1H NMR、IR验证。初步生物活性测试结果表明,在100 mg/L质量浓度下,大部分目标化合物对油菜和稗草的生长具有良好的抑制作用,其中化合物H3、H5对油菜的抑制率均为100%。     

N-苯甲酰基苯并异噻唑-3-酮硫代甲酰胺类化合物的合成及生物活性

通过1,2-苯并异噻唑啉-2(3H)-酮和硫代异氰酸苯甲酸酐类化合物反应,合成了7种N-苯甲酰基苯并异噻唑-3-酮硫代甲酰胺类化合物,用IR、MS、1HNMR、13CNMR对其结构进行了表征;活性测试表明,浓度为0.005mol/L的该类化合物溶液对鳗孤菌、拟态孤菌、溶藻弧菌、大肠杆菌和嗜水性单胞菌的抑菌率达40.5%~100%。     

咪唑和三唑醚类化合物的合成及生物活性

以2,4-二氯-α-氯代苯乙酮、取代甲苯、咪唑、三唑为起始原料,合成了9个咪唑醚类和16个三唑醚类化合物,所有化合物结构经1HNMR、IR和元素分析进行了确证,对化合物对马铃薯晚疫病菌(Phytophthoro infestans)和秧苗枯萎病菌(Phizoctonia)的抑菌活性进行了测定,测定表明,25个化合物都有不同程度的抑菌活性,其中Ⅲa、Ⅲb、Ⅲd、Ⅳg、Ⅴb、Ⅴc等6个化合物质量浓度为50 mg/L和10 mg/L时,对两种病菌的抑菌率达80%和50%以上,初步分析了化合物抑菌活性与结构的关系。     

N-(3,5-二取代基-2-氧-2,3-二氢苯并[d]噁唑-6-基)苯甲酰胺类化合物的合成及杀菌活性

为了寻找高效、广谱、低毒、低残留的环境友好性杀菌剂,采用活性亚结构拼接法,引入广谱生物活性的苯并噁唑酮基团,设计并合成了12个未见文献报道的N-(3,5-二取代基-2-氧-2,3-二氢苯并[d]噁唑-6-基)苯甲酰胺类化合物(3),所有目标化合物结构均通过1H NMR、IR、LC/MS确证。初步生物活性测试表明该类化合物具有较弱的杀菌活性。     

新型吡唑-4-酰胺类衍生物设计、合成与生物活性

为寻找高生物活性的吡唑酰胺类化合物,设计、合成一系列含硫结构的N-吡啶基吡唑-4-酰胺类衍生物,目标化合物结构经1HNMR、13CNMR和有机元素分析或高分辨质谱确证,并进行了杀虫及杀菌活性测试研究。初步杀虫活性测试结果表明,目标化合物在200mg/L对东方粘虫具有中等杀虫活性。同时,测试了目标化合物在50mg/L对5种病菌的离体抑菌活性,化合物N-[(4-氯-2-甲基-6-甲酰胺基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺If和N-[(4-氯-2-甲基-6-环丙基酰胺基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺Ig对番茄早疫病菌显示了良好的活性,分别为65.2%和67.1%, 高于对照药百菌清,值得进一步研究。     

1H-茚-2-羧酸衍生物的合成与杀菌活性研究

设计、合成了10个结构新颖的1H-茚-2-羧酸衍生物,其结构经1H NMR和MS确证。初步生物活性研究结果表明所设计并合成的化合物具有杀菌活性,如化合物6h在25 mg/L剂量下,对油菜菌核病菌、黄瓜灰霉病菌的抑制率分别为87.9%和93.0%。     

1,2,4-三嗪酮类衍生物的合成研究及生物活性测试

以5-甲基-1,3,4-二唑-2(3H)-酮为原料,经过烷基化、扩环、水解和酰胺化等4步反应合成了12个新型的1,2,4-三嗪酮类化合物6a～6l,其结构经1H NMR、13C NMR和MS表征。初步生物活性测试结果表明,在50 g/mL质量浓度下,部分目标化合物对小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌和苹果腐烂病菌表现出一定的生物活性。     

新型含吡啶杂环菊酯类化合物的合成及生物活性

为了寻找新的活性化合物,根据活性亚结构拼接原理,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,以3,5-二氯-6取代胺基吡啶杂环的酚钠盐和菊酰氯为原料,在二氯甲烷-水混合体系中合成了一系列新型含吡啶杂环菊酯类化合物。其结构均经1HNMR、13CNMR、IR和MS等分析方法确证。初步生物活性测试结果表明,化合物4e和4f具有有效的杀菌活性,在500mg/L时对黄瓜白粉病菌的抑制率均为100%,对黄瓜炭疽病菌的抑制率分别为60%、56.8%。     

Syntheses and biological activities of novel diheterocyclic compounds containing 1,2,4‐triazolo[1,5‐a]pyrimidine and 1,3,4‐oxadiazole

In a search for novel agrochemicals with high activity and low toxicity, a series of diheterocyclic compounds containing 1,2,4‐triazolo[1,5‐a]pyrimidine and 1,3,4‐oxadiazole rings were designed and synthesized by a four‐step synthetic route starting from 2‐mercapto‐5,7‐dimethyl‐1,2,4‐triazolo[1,5‐a]pyrimidine. The structures of all the compounds synthesized were confirmed by ¹H NMR, mass spectroscopy and elemental analysis. The preliminary bioassay against Brassica campestris L and Echinochloa crusgalli Beavu indicated that the title compounds displayed herbicidal activity at the concentration of 100 ppm and that compounds 5a (R = CH₃), 5d (R = C₂H₅) and 5f (R = i‐Bu) were found to have particularly high activities. In addition, the results of an in vivo test at a concentration of 50 ppm showed that all the compounds prepared were highly active against Rhizoctonia slain, but not active against Fusarium oxysporum, Gibberella zeave and Phoma sparagi. A further in vivo test showed that compound 5j possessed better fungicidal activity against Rhizoctonia solani at a concentration of 200 ppm than Carbendazim and Validamycin A, which are well known for their fungicidal activity against Rhizoctonia solani. To our knowledge, this is the first report that 1,2,4‐triazolo[1,5‐a]pyrimidine derivatives display fungicidal activity against Rhizoctonia solani. © 2001 Society of Chemical Industry     

N-联芳基酰胺类化合物的合成与杀菌活性研究

应用Suzuki偶联反应和缩合反应合成了8个结构新颖的N-联芳基酰胺类化合物,其结构经1HNMR、GC-MS进行了确证。初步杀菌活性研究结果表明所设计并合成的化合物具有一定的杀菌活性,如化合物9f和9g在500 mg/L剂量下,对小麦白粉病具有80%以上的防治效果;化合物9h在25 mg/L剂量下,对油菜菌核病菌的抑制活性达70%以上。     

Microwave Assistant Synthesis,Antifungal Activity and DFT Theoretical Study of Some Novel 1,2,4-Triazole Derivatives Containing Pyridine Moiety

In order to investigate the biological activity of novel 1,2,4-triazole compounds, seventeen novel 1,2,4-triazole derivatives containing pyridine moiety were synthesized under microwave assistant condition by multi-step reactions. The structures were characterized by ¹H NMR, MS and elemental analyses. The target compounds were evaluated for their fungicidal activities against Stemphylium lycopersici (Enjoji) Yamamoto, Fusarium oxysporum. sp. cucumebrium, and Botrytis cinerea in vivo, and the results indicated that some of the title compounds displayed excellent fungicidal activities. Theoretical calculation of the title compound was carried out with B3LYP/6-31G (d,p). The full geometry optimization was carried out using 6-31G (d,p) basis set, and the frontier orbital energy, atomic net charges were discussed, and the structure-activity relationship was also studied.     

Facile Synthesis of 5-Arylidene Thiohydantoin by Sequential Sulfonylation/Desulfination Reaction

The sequential sulfonylation/desulfination reactions of 5-benzylthiohydantoin with excess arylsulfonyl chlorides in the presence of triethylamine have been developed to afford a wide range of 5-arylidene thiohydantoin derivatives in moderate to excellent yields. A plausible sulfonylation/desulfination mechanism was proposed. The bioassay showed that these compounds exhibit certain fungicidal activities with the 71.9% inhibition rate of 2K against B. cinerea, and 57.6% inhibition rate of 2m against A. solani, respectively.