具有除草活性的吡啶类化合物研究进展

按照结构类型对吡啶类化合物进行了分类,综述了吡啶类化合物在除草方面的应用,展望了该类化合物的发展趋势。     

含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类光合作用抑制剂的合成和活性研究进展

氰基丙烯酸酯是一类PSII电子传递抑制剂,笔者发现在抑制剂分子疏水性基团苯环被吡啶替代能大大提高其抑制活性,对此先导结构进一步优化,设计合成以下系列新化合物:含2-氯(或烷氧基)-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含2-氟-5-吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含2-氯-5-噻唑甲胺基的氰基丙烯酸酯、氮在吡啶环不同位置的吡啶甲胺基氰基丙烯酸酯、含烷硫基取代的吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯、含二茂铁甲胺基的氰基丙烯酸酯。生测结果表明:这些含杂环甲胺基的氰基丙烯酸酯类化合物对油菜等十字花科类杂草表现出很好的除草活性,且茎叶处理优于土壤处理。     

含氟吡啶及其衍生物的合成

近年来含氟吡啶及其衍生物类化合物处于热潮。由于吡啶环上引入强吸电子团氟原子,以致含氟吡啶类化合物具有独特的物理、化学、生物等方面的特性,同时含氟吡啶的碱性及反应活性与相应的氯吡啶、溴吡啶相比要稍弱,定位选择合成氟吡啶及其衍生物仍然是一个很大的挑战。本章在这里提供合成2-,3-,4-氟吡啶以及二氟吡啶及其衍生物等方面的研究进展,同时也提及了多氟吡啶的合成路线以及一些合成门1]类同位素吡啶的方法,这些化合物由于其潜在的生物活性而备受关注。     

含氟吡啶联吡唑类衍生物的合成及生物活性

[目的]发现具有生物活性新化合物。[方法]以2,6-二氯吡啶(1)为起始原料,经肼基化、环合、水解和酰氯化反应,生成中间体1-(6-氯-2-吡啶)-5-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯(6),化合物6与取代苯胺(7)反应,制得14个含氟吡啶联吡唑类未见报道的目标化合物。[结果]通过1H NMR和LC-MS表征,初步生物活性测定结果表明在500 mg/L质量浓度下,目标化合物对黄瓜霜霉病菌、黄瓜白粉病菌、黄瓜灰霉病菌均有一定抑制作用,部分化合物对黄瓜霜霉病菌、黄瓜白粉病菌、黄瓜灰霉病菌抑制率达85.0%以上。[结论]此类含氟吡啶联吡唑类化合物有较好的抑制真菌活性。     

N-（2-氯吡啶-3-基）羰基-2＇-取代芳基磺酰胺的合成及除草活性

通过2-氯吡啶-3-甲酸与2-取代芳基磺酰胺的缩合反应合成了6个N-（2-氯吡啶-3-基）羰基-2＇-取代芳基磺酰胺化合物，其结构经元素分析、^1HNMR、IR确证。初步室内除草活性试验表明，化合物对根、茎的生长均有一定的抑制作用。     

N-吡啶取代喹诺酮衍生物的合成及抗菌活性

以2,4-二氯-5-氟苯乙酮为起始原料,通过β-酮酸酯化,与原甲酸三乙酯缩合,同2-氨基吡啶发生取代,再经环合反应、硼配合反应和哌嗪化反应合成得到了N-吡啶取代喹诺酮抗菌化合物,总收率为39．3％,并对其抗菌活性进行了试验。     

N-(2-氯吡啶-3-基)羰基-2′-取代芳基磺酰胺的合成及除草活性

通过2-氯吡啶-3-甲酸与2-取代芳基磺酰胺的缩合反应合成了6个N-(2-氯吡啶-3-基)羰基-2′-取代芳基磺酰胺化合物,其结构经元素分析1、HNMRI、R确证。初步室内除草活性试验表明,化合物对根、茎的生长均有一定的抑制作用。     

吡啶类缓蚀剂及其在Al(111)表面吸附行为的密度泛函理论分析

利用密度泛函理论方法研究了3种吡啶类缓蚀剂分子(吡啶、3-甲基吡啶和4-甲基吡啶)的反应活性及溶剂条件下在Al(111)表面的吸附行为。分子反应活性的量化计算结果表明,3种缓蚀剂分子的前线轨道均分布在吡啶环上,亲核和亲电活性中心均位于吡啶环的N原子上。分子与Al表面吸附的量化计算结果表明,3种分子均能与Al(111)面发生化学吸附,吸附强度顺序与实验测得的缓蚀效率顺序相一致,且缓蚀剂分子与Al(111)面的相互作用是由成键原子的轨道杂化所致。此外,3-甲基吡啶和4-甲基吡啶两个分子还能平行于Al(111)面发生物理吸附。     

吡啶类农药研究趋势及新发现的含吡啶环的天然活性物质

依据吡啶类农药的结构分类介绍了各类含吡啶环类农药的研究进展，简要介绍了近两年来在天然产物中新发现的生物活性物质，并提出了创制含吡啶类农药的一些新的思路。     

黏胶基活性碳纤维吸附吡啶

采用黏胶基活性碳纤维(rayon-based ACF)吸附焦化尾水中的典型有机物吡啶, 考察了在不同时间、投加量、温度以及有机物影响的条件下, 黏胶基活性碳纤维对吡啶的静态吸附效果。从动力学、热力学和分子结构等方面来判断吸附类型, 并从理论上分析黏胶基活性碳纤维对模拟焦化尾水典型有机污染物的吸附过程。实验结果表明, 当吡啶废水的初始浓度为25mg/L时, 黏胶基活性碳纤维对吡啶的吸附在60min基本达到平衡, 最大吸附量为17.66mg/g;随着温度的升高, 吸附效率下降;共存有机物喹啉会抑制吡啶的吸附效率, 使黏胶基活性碳纤维对吡啶的吸附率显著降低;活性碳纤维吸附吡啶的过程符合Lagergren准二级动力学模型, 其相关系 数>0.999, 在22℃的液相温度下, 吸附等温式为q=2.3138c_e^0.9540。热力学参数ΔH⁰、ΔG⁰均为负值, 表明该吸附是一个自发的放热过程。     

1-对乙氧基苯基-2,2-二氯-N-取代吡啶环丙烷甲酰胺的合成及生物活性

以1-对乙氧基-2,2-二氯环丙烷甲酸为原料,经酰氯化反应得到酰氯,再以三乙胺为缚酸剂,分别与取代吡啶胺反应,得到4个新的含吡啶环的酰胺类拟除虫菊酯。化合物结构经1HNMR、IR、MS和元素分析进行表征。初步的生物活性测定结果表明,该化合物具有一定的杀虫、抑菌活性。     

吡啶类除草剂的发展与应用

吡啶类除草剂具有较高的生物活性,用于非农田叶面处理,摘要介绍了最近若干新的吡啶类除草剂品种在作物田的应用。     

The properties of 1-alkoxymethyl-3-hydroxypyridinium and 1-alkoxymethyl-3-dimethylaminopyridinium chlorides

Several 1-alkoxymethyl-3-substituted-pyridinium chlorides with alkoxy chains including from 3 to 18 carbon atoms were prepared by the reaction of 3-substituted-pyridine with chloromethyl alkyl ethers. The prepared chlorides were examined for their antielectrostatic effects and their antimicrobial activities. 1-Dodecyloxymethyl-3-dimethylaminopyridinium chloride (23) exhibited strong antimicrobial activity and a wide antimicrobial spectrum, similar to the activity of benzalkonium chloride. We synthesized 1-alkoxymethyl-3-hydroxypyridinium chlorides possessing antielectrostatic properties, but lacking antimicrobial activity. The antielectrostatic effect and antimicrobial activities are strongly dependent on the kind of substituent at the 3-position in the pyridine ring and are greatly affected by an alkoxy chain. It was shown that dimethylamino group in position three must be present for a high antielectrostatic and antimicrobial activity of the agent.     

3-对盖烯-1-胺及其席夫碱衍生物的抑菌活性研究

利用微量肉汤稀释法测定3-对烯-1-胺（1）及其席夫碱衍生物（2a~2l）对革兰氏阳性菌金黄色葡萄球菌、革兰氏阴性菌肺炎克雷伯氏菌及真菌白色念珠菌的抑菌活性,并讨论了构效关系。结果表明：3-对烯-1-胺及其部分席夫碱衍生物对这3种菌具有一定的抑菌活性,其中化合物1对金黄色葡萄球菌的抑菌活性最强,最小抑菌浓度（MIC）值为56.25 mg/L;化合物2h和2i对肺炎克雷伯氏菌的抑菌活性最强,MIC值均为112.5 mg/L;化合物2l对白色念珠菌的抑菌活性最强,MIC值为28.125 mg/L。构效关系分析结果表明：向3-对烯-1-胺席夫碱衍生物中引入Br、Cl等卤素后,能显著增强抑菌活性;含有吡啶环的3-对烯-1-胺席夫碱衍生物对真菌白色念珠菌的抑菌活性明显要高于含呋喃环、吡咯环或噻吩环的3-对烯-1-胺席夫碱衍生物。     

肌肉醇取代吡啶酸盐的合成及生物活性

为合成新的胍盐,探讨结构活性关系,以硫脲和硫酸二甲酯为起始原料反应先生成S-甲基异硫脲硫酸盐,再与2-甲基氨基乙醇反应生成肌肉醇硫酸盐,用NaOH溶液中和分离出肌肉醇碱,最后采用酸碱成盐组合法与取代吡啶酸反应得到了6个含胍基的肌肉醇盐.通过红外光谱(IR)、核磁共振(1H NMR)、元素分析和熔点测定确定了各化合物的结...     

Sulfated zirconia catalysts: Are Brønsted acid sites the source of the activity?

The thermal decomposition products of pyridinium sulfate differ from those of pyridinium sulfate supported on zirconia which in turn differs from that of pyridine adsorbed on a sulfated zirconia. Unsupported pyridinium sulfate decomposes to produce pyridine and sulfuric acid, and these subsequently react to produce oxides of carbon and sulfur. Zirconia that is sulfated and then exposed to pyridine does not release detectable amount of pyridine during heating in an inert gas; rather the pyridine undergoes oxidation reduction reactions simultaneously to release CO₂ and sulfur compounds. Pyridinium sulfate supported on zirconia decomposes upon heating to release pyridine and sulfuric acid, which reacts with the zirconia. The desorption of pyridine in one case and only CO₂/SO_x in the other case suggests that sulfated zirconia does not contain Brønsted acidity that can form pyridinium sulfate.     

Microwave Assistant Synthesis,Antifungal Activity and DFT Theoretical Study of Some Novel 1,2,4-Triazole Derivatives Containing Pyridine Moiety

In order to investigate the biological activity of novel 1,2,4-triazole compounds, seventeen novel 1,2,4-triazole derivatives containing pyridine moiety were synthesized under microwave assistant condition by multi-step reactions. The structures were characterized by ¹H NMR, MS and elemental analyses. The target compounds were evaluated for their fungicidal activities against Stemphylium lycopersici (Enjoji) Yamamoto, Fusarium oxysporum. sp. cucumebrium, and Botrytis cinerea in vivo, and the results indicated that some of the title compounds displayed excellent fungicidal activities. Theoretical calculation of the title compound was carried out with B3LYP/6-31G (d,p). The full geometry optimization was carried out using 6-31G (d,p) basis set, and the frontier orbital energy, atomic net charges were discussed, and the structure-activity relationship was also studied.     

Co-Pb-ZSM-5分子筛的表征及其催化醛氨缩合反应活性的研究

改性ZSM-5分子筛是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,具有反应条件温和、择形选择性高、副产物较少等优点。醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代表性的反应路线之一,用BET、SEM、XRD和IR等技术考察了Co-Pb-ZSM-5分子筛的物理化学特性,并将其用于醛氨缩合反应。结果表明,通过浸渍法使Co2+、Pb2+进入了ZSM-5分子筛骨架中,对醛氨缩合反应有较高的催化活性。采用Co-Pb-ZSM-5分子筛,烷基吡啶的产率可达75%以上。