Construction of NIR luminescent nanoscale lanthanide complexes with new flexible Schiff base ligands

Four mono-and bi-nuclear lanthanide complexes [LnL~1(No_3)(H_2O)DMF](Ln=Nd(1) and Yb(2)) and[Ln_2(L~2)_2(OAc)_2](Ln=Nd(3) and Yb(4)) were synthesized by using two new Schiff base ligands with long(CH_2)_2 NH(CH_2)_2 backbone.The lengths of the Schiff base ligands are about 1.8 nm.The bi-nuclear lanthanide complexes 3 and 4 have nanoscale structures with sizes of approximately 0.7 nm×1.1 nm×1.6 nm.For 3,the molar ratio of Nd:Br:O obtained by the energy dispersive X-ray spectroscopy analysis is in agreement with the crystal structure.The chromogenic Schiff base ligands in1-4 can efficiently transfer energy to lanthanide ions,thus,these complexes exhibit the typical NIR luminescence of lanthanide ions.Interestingly,3 and 4 have higher NIR emission quantum yields(Φ_(em))than 1 and 2,respectively.     

Novel luminescent europium-centered hybrid material covalently grafted with organically modified titania via 2-substituted imidazophenanthroline for fluorescence sensing

By employing a rational approach,we prepared a novel kind of luminescent europium-centered hybrid material named Eu(tta)_3NCP-TiO_2.The resulting material was characterized by FT-IR spectra,SEM,X-ray diffraction,thermogravimetric analysis,and photoluminescence spectra.The hybrid material features the combined advantages of the europium complex and the titania host,exhibiting not only good thermostability,but also long luminescence lifetime.Owing to the excellent luminescence of this material,the application in detecting organic small molecule solvents and metal ions was explored systematically.Significantly,Eu(tta)_3 NCP-TiO_2 exhibits superior detection for nitrobenzene molecule and Cu~(2+) ion in DMF(N,N-dimethylformamide) medium.Furthermore,the limit of detection(LOD) of Eu(tta)_3 NCP-TiO_2 for nitrobenzene and Cu~(2+) ion can be counted as 5.593× 10~(-5) and 9.566 ×10~(-5) mol/L,respectively.The results demonstrate that Eu(tta)_3 NCP-TiO_2 can serve as an efficient fluorescence probe for the detection of sensing of nitrobenzene and Cu~(2+) ion.     

R(NaMg)_2(VO_4)_3:R(R=Eu、Y)的发光行为

在室温365nm光激发下,Eu(Na,Mg)_2(VO_4)_3:Eu(20%)的发光亮度是Eu(Na,Mg)_2(VO_4)_3亮度的二倍,为YVO_4:Eu亮度的六倍。室温下Y(Na,Mg)2(VO_4)_3:Eu(20%)的发光亮度与Eu(Na,Mg)_2(VO_4)_3Eu(20%)亮度相同,但两者的热猝灭在高温时均非常严重。虽然Y(Na,Mg)_2(VO_4)_3:Eu(20%)的主峰610nm随着温度升高而降低,但由于5D_0—7F_2的跃迁产生劈裂,新峰616nm和620nm上升。     

Application of three Ln(Ⅲ)-coordination polymers in fields of luminescence,antibacteria and detection of Fe3+ and 4-nitrophenol

Three lanthanide-based coordination polymers(Ln-CPs) with layered structure,{[La₂(L)₃(DMF)(H₂O)₃]·H₂O}_n(1),{[Eu₂(L)₃(DMF)₂(H₂O)]·(H₂O)}_n(2){Tb₂(L)₃(DMF)₂(H₂O)]·H₂O}n(3) were successfully synthesized from H₂L(N,N’-bis(4-carbozylbenzyl)aniline).Remarkably,compound 3 has extremely high sensitivity to 4-n...     

纳米氧化钕的热分解法制备及其光学特性试验研究

研究了以碳酸钕(Nd_2(CO_3)_3·H_2O)为钕源,采用热分解法制备纳米氧化钕。根据Nd_2(CO_3)_3·H_2O在空气中的热重-差热(TG-DTA)分析结果,借助X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)和紫外-可见分光光度计(UV-Vis)分别表征Nd_2(CO_3)_3·H_2O在空气中热分解产物的物相、形貌和光学特性。结果表明,Nd_2(CO_3)_3·H_2O的热分解过程分为3个阶段:第1阶段,室温～300℃,Nd_2(CO_3)_3·H_2O失去结晶水变为Nd_2(CO_3)_3;第2阶段,300～550℃,Nd_2(CO_3)_3受热分解产生中间产物Nd_2O_2CO_3;第3阶段,550～850℃,Nd_2O_2CO_3在850℃下保温15 min,形成纳米Nd_2O_3。第3阶段是控制Nd_2O_3粒径的主要环节。     

Al(NO_3)_3对白云石烧结性能和抗水化性能的影响

在天然白云石中添加不同比例的Al(NO_3)_3,采用二步煅烧法制备镁钙砂,研究Al(NO_3)_3添加量对白云石烧结性能和抗水化性能的影响。结果表明,在1 600℃保温3 h,没有添加Al(NO_3)_3时,镁钙砂试样的烧结密度为3.17 g/cm3,显气孔率为4.9%,抗水化增重率为3.1%,粉化率为20.1%,MgO的晶粒尺寸为2.92μm;添加Al(NO_3)_3后,由于Al(NO_3)_3在高温分解产生Al_2O_3,Al_2O_3在高温下会和CaO发生反应,生成3CaO2·Al_2O_3,在高温下形成液相,促进试样烧结,当添加0.30%Al(NO_3)_3(质量分数)时,试样的烧结密度为3.24 g/cm~3,显气孔率为3.8%,抗水化增重率为2.0%,粉化率为15.6%,MgO的晶粒尺寸为3.48μm。     

钨酸铵溶液中硝酸铬除磷工艺研究

在(NH_4)_2WO_4溶液中采用Cr(NO3)3沉淀法深度除P,系统考察了Cr(NO3)3添加量、反应温度、反应时间、(NH_4)_2WO_4溶液pH值和初始P浓度对除P效果的影响。结果表明,在Cr添加量为理论量3倍、温度55℃、时间120min、(NH_4)_2WO_4溶液pH值9.81、初始P浓度37.4mg/L的优化条件下,除P后(NH_4)_2WO_4溶液中的残留P浓度为14.95mg/L,满足制备APT-0级产品的要求。     

在高导磁率硅钢制造中含氮基体涂层的应用

生产导磁率μ_(10)≥1850G/Oe取向硅钢的工艺包括下列步骤:钢水的准备,其成份主要为(按重量计):≤0.07％碳,2.6～4.0％硅,0.03～0.24％锰,硫和硒的含量为0.01～0.09％,铝和硼至少要有一种,其含量分别为0.015～0.04％和≤0.0035％,≤0.02％氮,≤0.5％铜,其余为铁。把这种钢水进行浇注、热轧、退火、用含有(NH_4)2SO_4、Fe(NO_3)_3、Al(NO_3)3、Mg(NO_3)_2和Zn(NO_3)_2冷轧、脱碳这组含氮化合物一种的基体涂料作涂层以及最终织构退火。     

白钨矿添加磷酸盐和苛性碱浸取的生成物

有资料报导白钨矿添加磷酸盐苛性碱浸取的反应式为: 10CaWO_4+6PO_4~(3-)+20H~-=Ca_(10)(PO_4)_6(OH)_2↓+10WO_4~(2-)…………………………………………(1) 其生成物是否为Ca_(10)(PO_4)_6(OH)_2,我们没有条件去测定它。现仅就我们的试验结果来探讨其生成物是Ca_(10)(PO_4)_6(OH)_2还是Ca_(10)(PO_4)_n(OH)_(20-3n)。欢迎大家一道来研究这个问题。     

热浸渍法制备金属表面陶瓷涂层的性能研究

以304不锈钢为基体,Al(NO_3)_3溶液为浸渍液,采用热浸渍法制备金属表面陶瓷涂层。通过XRD、硬度和耐腐蚀性能测试,确定不同Al(NO_3)_3溶液浓度、加热温度和保温时间对陶瓷涂层性能的影响。结果表明,陶瓷涂层的成分为Al_2O_3和Al(OH)_3,其硬度显著提高,大约为不锈钢基体的1.13~4.60倍,且具有很好的耐腐蚀性。     

伯胺N1923从H_2SO_4溶液中萃取Ti(Ⅳ)的研究

本文研究了伯胺 N1923从 H_2SO_4溶液中萃取 Ti(Ⅳ)的机理。用斜率法、等摩尔系列法、饱和法等确定萃合物的组成为(RNH_3)_3Ti(OH)_3(SO_4)_2。观察了温度对萃取平衡的影响及萃合物的 IR、NMR 谱。     

乙二胺四乙酸二钠模板调控碳酸铈粒子形貌的研究

以硝酸铈(Ce(NO_3)_3)为原料,碳酸氢铵(NH_4HCO_3)为沉淀剂,乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)为模板剂,通过控制EDTA-2Na与Ce~(3+)摩尔百分比,加料时间,搅拌速度和陈化时间实验条件,制备得到规则块状形貌的碳酸铈。并采用SEM、FT-IR对制得的产品进行分析表征。结果表明,制备形貌规则、分散性较好的Ce_2(CO_3)_3的最佳条件:EDTA-2Na与Ce~(3+)的摩尔百分比为0.2,加料时间为3 h,搅拌速度为300 r/min,陈化时间为8 h时。同时初步分析探讨了EDTA-2Na控制Ce_2(CO_3)_3的形貌机理。     

Er(NO3)3在DMF中无限稀释摩尔电导率的测定

在293K～313K温度范围内测定了Er(NO3)3在DMF溶剂中的电导率,根据公式λ=(k液-k剂)×10-3/C求得Er(NO3)3的摩尔电导率λ值,应用Kohlrausch经验规则λ=λ0(1-β√C)作图,使用Origin软件进行线性拟合,外推求得不同温度时Er(NO3)3在DMF溶剂中的无限稀释摩尔电导率λ0值,并讨论了Er(NO3)3溶液的无限稀释摩尔电导率与温度的关系.     

稀土-对叔丁基杯[8]芳烃-N,N-二甲基甲酰胺配合物的合成、表征及铽的光致发光

在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,对叔丁基杯[8]芳烃(H8L=C88H112O8)与RE(NO3)3·4DMSO(RE=La,Sm,Gd,Tb,Dy)反应,合成了5种新的稀土固体配合物,通过元素分析、红外光谱和热谱等实验进行了表征,确定了配合物组成为RE(H6L)(NO3)(DMF)6(RE=La,Sm,Gd,Tb,Dy),在常温下研究了它们的固态粉末荧光光谱,结果发现,铽-对叔丁基杯[8]芳烃配合物具有良好的荧光性能。     

PMDCP和TBP对镧系离子的协同萃取

研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和磷酸三丁酯(TBP)的氯仿溶液从HNO_3介质中对La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)的萃取。用萃取法确定了萃合物的组成为La(PMDCP)_3,二元协萃络合物的组成为La(PMDCP)_3(TBP)_2。并在氯仿介质中做了萃取剂、二元协萃络合物的红外吸收光谱。测定了它们的半萃取pH及热力学数据。     

Dy2O3纳米颗粒的制备及其光学特性

以四水碳酸镝(Dy_2(CO_3)_3·4H_2O)为镝源,Dy_2(CO_3)_3·4H_2O在空气中热重-热差(TGDTA)分析为依据,利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)和紫外-可见分光光度计(UVVis)分别表征了Dy_2(CO_3)_3·4H_2O在空气中热分解产物的物相、形貌和光学特性。研究结果表明,Dy_2(CO_3)_3·4H_2O在空气中的热分解过程主要分为两个阶段,第一阶段是在室温～285℃之间Dy_2(CO_3)_3·4H_2O失去结晶水变为Dy2(CO3)3,第二阶段是在285～700℃范围内Dy2(CO3)3经过受热分解生产了Dy_2O_3,在700℃下保温15 min获得了Dy_2O_3纳米颗粒。Dy_2O_3纳米颗粒具有较强的光吸收能力。此外,在波长为300～400 nm的范围内,Dy_2O_3纳米颗粒具有较宽的光吸收带。     

沉淀法制备微米四氧化三钴试验研究

研究了以氯化钴为钴源,采用碳酸钠、氢氧化钠、碳酸氢铵沉淀体系制备Co_3O_4。以碳酸氢铵为沉淀剂制备前驱体,煅烧后制得四氧化三钴。结果表明,物质的量比是影响前驱体物相的主要因素:碳酸氢铵与氯化钴物质的量比≤3∶1时,前驱体为碱式碳酸钴(Co(CO_3)_(0.5)(OH)·0.11H_2O);碳酸氢铵与氯化钴物质的量比为4.5∶1时,前驱体为碳酸钴(CoCO_3)和复合碱式碳酸钴((NH_4)_2Co_8(CO_3)_6(OH)_6·4H_2O)的混合物。采用该体系,在物质的量比4.5∶1,氯化钴质量浓度13 g/L、反应温度60℃、反应时间10 h条件下,所得Co_3O_4粉体粒度分布均匀且范围窄,D_(50)为9.08μm,形貌为类球形。     

六偏磷酸钠与Ce(Ⅲ)及Ce(Ⅳ)的作用

本文通过溶解度、电导和沉降体积法研究了水溶液中硝酸铈(Ⅱ)和硝酸铈(Ⅳ)与六偏磷酸纳的反应,制得了相应的固态化合物:Na_3Ce(PO_3)_0·9H_2O,Ce_2(PO_3)_0·11H_2O,Na_2Ce(PO_3)_0·5H_2O和Na_3Ce[(PO_3)_0]_2·13H_2O。并对其热稳定性进行了研究。     

Nd(NO_3)_3的添加对TC4 MAO涂层润湿性和耐蚀性的影响

为了提高TC4合金的耐腐蚀性,尝试利用微弧氧化技术在TC4表面制备陶瓷涂层,探究微弧氧化电解液中Nd(NO_3)_3的添加对TC4微弧氧化(MAO)涂层表面性能的影响作用。在硅酸盐电解液体系下对TC4进行微弧氧化处理,测定获得的TiO_2MAO涂层相组成、三维轮廓形貌、表面粗糙度、接触角以及电化学极化曲线等性能参数。TC4表面涂层由锐钛矿相TiO_2和金红石相TiO_2组成。随着电解液中Nd(NO_3)_3添加量增加,TC4微弧氧化涂层中锐钛矿相TiO_2和金红石相TiO_2的含量加强。电解液中加入Nd(NO_3)_3能够促进TiO_2相的转化。当Nd(NO_3)_3添加量超过6‰时,涂层中出现腐蚀坑和非晶态物质。添加Nd(NO_3)_3后,涂层接触角呈现出先降低后升高的趋势,但均比未添加Nd(NO_3)_3接触角小,接触角在23°～61°范围内变化。与未添加Nd(NO_3)_3的涂层相比,添加Nd(NO_3)_3涂层的腐蚀电位正向移动。添加适当的Nd(NO_3)_3后涂层腐蚀电流下降在1～2个数量级,耐腐蚀性提高。     

铈(Ⅲ)盐与邻菲啰啉单氮氧化物形成配合物的研究

本实验合成出Ce(PhenNO)_4(ClO_4)_3·H_2O和Ce(PhenNO)_2·(NO_3)_3两种配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热谱、摩尔电导及溶解性,对它们的性质进行了研究。