热致液晶性PHB／PET共聚酯的热性能

以对羟基苯甲酸(PHB)和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)为原料,经熔融缩聚制备了一系列不同配比的液晶性PHB/PET共聚酯;并研究了这些共聚酯的热转变行为和热稳定性。结果丧明:20PHB/PET共聚酯的冷结晶温度比PET高,而结晶温度比PET低,表明PHB/PET在未形成液晶相的情况下,少量PHB的刚性链段阻碍了PET链节的运动,使其比纯PET更难结晶;在空气介质中,共聚酯的第一热分解温度均高于380℃。PHB含量少于80mol%时,第一热分解温度变化不大,多于80mol%时则迅速上升;第二热分解温度均高于490℃,且随PHB含量增加而呈直线上升。     

PET／60PABA 热致型液晶共聚酯的合成与表征

将对羟基苯甲酸（PHB）的乙酰化产物对乙酰氧基苯甲酸（PABA）引入聚酯（PET）分子主链结构中,成功制备出共聚酯 PET /60PABA,研究了聚合温度和催化剂浓度对共聚酯合成的影响。通过差示扫描量热（DSC）、X 射线衍射（XRD）、超导核磁共振（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）、偏光显微镜（POM）和毛细管流变仪等手段对共聚酯的分子结构与液晶形态进行表征,结果表明,共聚酯 PET /60PABA 几乎为完全无规共聚,熔融状态下具有向列型热致液晶聚合物的典型特征。     

热致液晶共聚酯60PHB/PEN的合成及其表征

合成了对乙酰氧基苯甲酸与聚萘二甲酸乙二醇酯的热致液晶共聚酯(简称60PHB/PEN)。通过元素分析、红外光谱、DSC、热台偏光显微镜以及广角X射线衍射对其进行了结构、液晶性表征。实验表明,合成的共聚酯确系高度无规的PEN、PHB共聚酯,在某个温度范围内呈现向列型液晶的典型特征。     

热致液晶共聚酯PET／60PHB缩聚反应动力学研究

通过反应过程分析及实验数据的处理发现:255℃反应的0～4小时以及265℃和275℃反应的0～2小时范围内,PET与PABA共聚反应属于二级反应,其反应活化能为187.6kJ/mol,符合时-温等效性原理。通过对275℃下制得的PET/60PHB共聚酯的~1H—NMR及~(13)C—NMR谱图进行分析,求得ψ值为0.0714,表明PET与PABA几乎完全是无规共聚的。     

PET／PHB热致液晶共聚酯的合成

本文研究了反应温度、反应时间、催化剂体系和催化剂浓度对PET/PHB(40/60)热致液晶共聚酯共缩聚反应的影响。结果表明,当反应温度为290℃、真空度≤67Pa、使用组合催化剂Sb_2O_3/Zn(CH_3COO)_2·2H_2O、[Cat]/[PHB]=15×10~(-4)摩尔/摩尔、反应时间5小时左右,能获得特性粘度达0.8～0.9、断裂强度和弹性模量都较高的共聚酯。     

涤纶与对乙酰氧基苯甲酸共聚酯的结构和性能的研究

本文对不同组成的涤纶与对乙酚氧基苯甲酸的无规共聚酷(P ET一PHB)采用偏光显微镜,电子显微镜,X射线衍射及DSC等技术进行了系统的研究。结果表明,当组成中PHB链节超过一30(mol)%后,熔体中出现了向列型液晶相,从而熔体的外观呈混浊不透明,随组成中PHB链节的增加,骤冷样品的密度急剧增大,平衡熔点的一下降变得缓慢,且总是比Flory公式所预期的熔点值偏高,熔体冷却结晶的过冷程度以及骤冷样品在加热过程中冷结晶的"过热程度"都急剧变小。,研究发现,各向同性的熔体冷却结晶生成PET晶格,而液晶熔体冷却结晶生成PHB晶格,并且提出液晶相可能是由无规共聚醋中的PHB一PHB链段按头尾相反形成PHB均聚酷那种双链麻花棒并按向列型排列而成。     

PBT／PHB热致液晶共聚酯的原位乙酰化合成与表征

采用原位乙酰化法，合成了对羟基苯甲酸(PHB)摩尔分数不同的PBT／PHB共聚酯，研究了其组成与相转变和液晶性之间的关系。结果表明，采用PHB的原位乙酰法合成的PBT／PHB共聚酯，当PHB刚性基元的摩尔分数为20％～80%时，PBT／PHB共聚酯为向列型热致性液晶，并存在明显的双玻璃化现象；当PHB的摩尔分数达到60％后，共聚酯表现出两个熔点。这种多重相转变与PBT／PHB共聚酯中存在不同程度的富PBT相和富PHB相有关。采用PHB的原位乙酰化法代替乙酰氧基苯甲酸的酯交换法，一定程度上抑制了PHB嵌段链的形成。     

聚酯纤维

…川l州|||| 975099混有热致性液晶共聚体的PBT纤维DeePura B.L.…;Annu.Teeh.Conf.Soe.Plast.Eng.,1996,54th,(vol.2),p.2040一2044)(英)研究混有热致性液晶聚对苯二甲酸、对羚基苯甲酸乙二醋共聚体的PET/PHB的聚对苯二甲酸丁二醋PBT所制成的纤维。DSC结果表明PBT的结晶温度因PET/PHB的加入而明显受到影响,此由混合物的样品所下跌的峰值温度来说明。SRM研究表明含有10%PET/PHB的混合物所容纳的PET/PHB区域在。.07一。.3拌m的尺寸范围之中。混合物x射线衍射图像呈现出PBT反射波还伴随着高扩散的子午线峰,这表明在PBT…     

聚酯/热致液晶聚合物体系的非等温结晶动力学研究

热致性液晶共聚酯PET／60PHB组分对PET及PBT在两种共混体系中的非等温结晶行为的影响用DSC方法进行了研究，并用Ozawa方法处理了动力学数据。随共混体系中LCP含量的增加，PET的Avrami指数值n趋于降低而PBT的n值趋于增加，表明在非等混结晶条件下．对不同组成的共混物体系有着不同的成核和晶体生长的机理．     

60PHB/PET液晶共聚酯与聚碳酸酯的相容剂及其影响

制备了液晶共聚酯 6 0 PHB/ PET与聚碳酸酯共混体系的相容剂 TL CP- b- PC,利用索氏抽提器、 DSC、红外光谱、偏光显微镜探讨了相容剂的合成、表征及其对共混体系微观形态的影响。     

高分子量PET／60PHB热致性液晶共聚酯的结构与性能

研究了固相缩聚过程中PET/60PHB共聚酯结构性能的变化。随着反应的进行,分子量增大,分子量分布宽度指数变小;玻璃化温度略增,熔融温度增加幅度较大;热稳定性明显提高。预聚体中主要存在PET的低共熔物或部分同二质晶,固相缩聚反应使PET结晶消失,PHB结晶形成并完善。固相缩聚大大改善了共聚酯的可纺性,用[η]为0.95dL/g的共聚酯制得断裂强度达到高强范围(1GPa)的初生纤维。     

亚临界水中废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯水解的研究

本文从聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的化学结构着手,结合亚临界水的特殊性质,采用水热法使PET在中性条件下水解为对苯二甲酸（TPA）和乙二醇（EG）。通过对填料比、反应时间和反应温度对PET水解率及TPA产率的影响进行探讨,研究确定了最佳水解条件：投料比10,实验温度250℃,反应时间7h。在最佳条件下PET的水解率可以达到 92.9%,TPA的产率为 86.4%,TPA纯度为98.251%以及TPA的酸度可达657.14 mgKOH/g。且研究发现醋酸锌可以加速PET的水解,并对PET在亚临界水条件下的水解机理进行了初步探索。     

亚临界水中废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯的水解

从聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的化学结构着手,结合亚临界水的特殊性质,采用水热法使PET在中性条件下水解为对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)。通过考察投料比、反应时间和反应温度对PET降解率及TPA产率的影响,确定了最佳水解条件为:投料比(去离子水与涤纶布料质量比)10,温度250℃,反应时间7 h。在最佳条件下,PET的降解率可以达到92.9%,TPA的产率为86.4%,TPA纯度为98.251%,TPA的酸度为657.14 mg KOH/g。且研究发现醋酸锌可以加速PET的水解,并对PET在亚临界水条件下的水解机理进行了初步探索。     

PBT/PHB热致液晶共聚酯的原位乙酰化合成与表征

采用原位乙酰化法，合成了对羟基苯甲酸(PHB)摩尔分数不同的PBT／PHB共聚酯，研究了其组成与相转变和液晶性之间的关系。结果表明，采用PHB的原位乙酰法合成的PBT／PHB共聚酯，当PHB刚性基元的摩尔分数为为20％～80％时，PBT／PHB共聚酯为向列型热致性液晶，并存在明显的双玻璃化现象；当PHB的摩尔分数达到50％后，共聚酯表现出两个熔点。这种多重相转变与PBT／PHB共聚酯中存在不同程度的富PBT相和富PHB相有关。采用PHB的原位乙酰化法代替乙酰氧基苯甲酸的酯交换法，一定程度上抑制了PHB嵌段链的形成。     

BHET-PHB热致液晶聚合物的合成及表征

以对苯二甲酸乙二醇酯（BHET）和对羟基苯甲酸（PHB）为原料，采用熔融缩聚法合成了BHET－PHB热致液晶共聚酯。合成的共聚酯化学结构通过红外和核磁来验证，并用DSC、偏光显微镜和X射线衍射研究了其液晶行为，证明BHET－PHB共聚酯为典型的向列型液晶。     

先醇后碱双解聚PET新工艺

研究采用了一种常压、较低温、无污染的先醇后碱双解聚PET回收新工艺。首先通过EG使PET醇解为低聚物和小分子,再通过氢氧化钠的碱解与浓硫酸的酸化等作用回收TPA和EG。简化工艺条件的同时,也较单纯的醇解或碱解等其他工艺更加符合PET解聚的反应机理。研究结果表明：194℃为最佳分解温度,105%的氢氧化钠用量为最佳碱解用量,对苯二甲酸的回收率为92%,酸度值为617 mg KOH/g。     

制造PET的聚合反应催化剂和催化剂的应用

该催化剂含有作为第一组分的氢氧化铝和(或)醋酸铝，以及不少于1种作为第二组分的磷酸酯或膦酸酯。由DMT与EG或者TPA与EG，通过酯交换反应和缩聚反应来制得PET。当用TPA与EG直接酯化和缩聚制造PET时，则磷酸三乙酯和(或)膦羧基醋酸三乙酯在酯化反应时加入有利。如果采用DMT与EG的酯交换方法时，则磷酸三乙酯和(或)膦羧基醋酸三乙酯应在酯交换反应之后再加入。     

对羟基苯甲酸(PHB)改性共聚酯的序列结构

采用PTA路线制得PHB-PET共聚酯,通过核磁(NMR)分析来表征共聚产物的分子结构,并计算出共聚酯产物的序列结构.NMR表征结果表明:PHB-PET共聚酯中PHB与PET为无规共聚,PHB自聚比率0.06左右,自聚分子数均序列长度在1.06左右,且由于PHB的反应活性较低,未能完全参与和PET的共聚反应.用PHB制...     

PET／60PHB热致性液晶共聚酯固相缩聚反应动力学

研究了PET/60PHB共聚酯的固相缩聚反应动力学。研究结果表明,颗粒度为40-60目的预聚体,在170～200℃反应时,化学反应是过程控制步骤,符合二级反应动力学模型;在210～230℃反应时,挥发性反应副产物的物理扩散是控制步骤。借助费克定律和物料平衡方程,提出了动力学模型。     

TPA和EG连续生产PET的第一酯化反应器操作模拟

对乙二醇(EG)和对苯二甲酸(TPA)连续生产对苯二甲酸乙二酯(PET)的第一酯化反应器进行了数学模拟。数学模型中包括了反应动力学方程、气液平衡和气液传质方程,使模拟结果接近于工厂实践。此外对不同停留时间、不同的反应器操作温度及压力、不同的进料 EG/TPA 的 mol比,进行了模拟计算,得出了反应器出口各种产物的组成随操作参数的变化,并对各操作参数的范围和对反应的影响进行了评述。