2-甲基间苯二酚的制备

以间苯二酚、叔丁醇为原料，制得4，6-二特丁基间苯二酚，在5％Pd-C催化剂存在下，加氢至3MPa，150℃。反应10小时，制得2-甲基-4，6-二特丁基间苯二酚，然后在三氯化铝存在下，脱去特丁基，制得标题化合物，总收率58．6%，纯厦98．5％，熔点：119℃～120．5℃。     

1，4-双（4-氨基苯氧基）-2，5-二特丁基苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究

在有机溶剂体系中,2,5-二特丁基对苯二酚与对氯硝基苯在碳酸钾的作用下进行缩合反应,得到了1,4-双（4-硝基苯氧基）-2,5-二特丁基苯晶体（14BNPODTB）,随后,在钯/碳-水合肼的还原体系中反应,获得了高纯度的白色1,4-双（4-氨基苯氧基）-2,5-二特丁基苯（14BAPODTB）晶体产物。利用差示扫描量热计（DSC）,熔点仪,傅立叶转换红外光谱仪（FTIR）等分别对其进行了表征。另外,也进行了聚合试验,获得了聚酰胺酸树脂（14BAPODTB-440DA／PMDA—PAA）溶液,涂膜,热亚胺化,制得了聚酰亚胺薄膜（14BAPODTB-440DA／PMDA—PI）,并对其性能进行了研究。     

苯并[1,2-d:5,4-d']二((口恶)唑)-2,6-二硫醇的合成及表征

苯并(口恶)唑类化合物是一类重要的杂环化合物,不仅在生物、医药等方面有着广泛应用,而且在光学材料、高性能复合材料等诸多领域也显现出独特的性能.以间苯二酚为原料,经过酯化反应和Fries重排、肟化反应、Beckmann重排和水解反应合成4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR· HCl).然后以4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐和二硫化碳为原料合成标题化合物,并且优化了过程的工艺条件,过程的总收率为37.3％.利用红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析等分析手段对中间产物及目标化合物进行了表征.     

4,6-二氨基间苯二酚在盐酸溶液中的重结晶法精制

4,6-二氨基间苯二酚是合成聚对苯撑苯并双噁唑(PBO)纤维最主要的单体,为了得到高纯的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐,对其重结晶工艺进行了研究.采用激光法测定了4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐在不同温度、不同浓度的盐酸溶液中的溶解度和超溶解度.通过对4,6-二氨基间苯二酚在盐酸体系中热力学特性的研究为结晶工艺作出理论指导.同时研究盐酸溶液与粗晶的配比、结晶时间、冷却方式、搅拌等因素对结晶过程的影响,确定了适宜的工艺条件为:3.5mol·L-1的盐酸溶液作为溶剂,盐酸与粗晶的体积比为20:1,缓慢降温冷却至-20℃,搅拌速度为80 r·min-1时搅拌10min,结晶时间9 h,进行二次重结晶得到高纯度的4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐.     

2-氯-4,6-二硝基间苯二酚合成工艺研究

2-氯-4,6-二硝基间苯二酚是合成BPO纤维单体4,6-二氨基间苯二酚的重要中间体。优化了以1,2,3-三氯苯为起始原料,经硝化、碱解制备2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的工艺条件,最优工艺条件为:硝化反应原料配比为1∶2.24,反应温度为65℃,反应时间为5h;碱解反应原料配比为1∶6.5,反应温度为75℃,反应时间为8 h。最优条件下2-氯-4,6-二硝基间苯二酚收率为90.4%。     

4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成研究

以间苯二酚为起始原料,通过间苯二酚2位磺化保护法,即采用30%的发烟硫酸对间苯二酚进行2,4,6位磺化,再采用65%的发烟硝酸对磺化产物进行4,6位硝化,最后水解脱除2位磺基,还原4,6位硝基,制得纯度高于99.8%的4,6-二氨基间苯二酚(DAR)盐酸盐,并通过对各步骤目标产物的纯度分析,探讨了这一合成路线的技术可行性和技术优势。     

基于间苯二酚合成2,4-二甲氧基苯甲醛

以间苯二酚为原料通过Vilsmeier醛基化和甲基化两步反应合成2,4-二甲氧基苯甲醛。比较了醛基化和甲基化的先后顺序对目标化合物收率的影响。方法一以三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)先行醛基化制备2,4-二羟基苯甲醛(收率70.4%),再以硫酸二甲酯甲基化制得目标化合物(收率4.5%)。方法二先以硫酸二甲酯或甲基碘甲基化,制备间苯二甲醚(收率分别为79.7%和30.7%),再用三氯氧磷和N-甲基甲酰苯胺(替代DMF)醛基化,以50.7%的收率得到2,4-二甲氧基苯甲醛,先甲基化再酯基化方法简便易控,目标化合物结构经1H NMR确定。     

(S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-( )-蒎烷二醇酯的合成

考察了医药中间体(S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯的合成,由异丁基硼酸经酯化,同系化反应制得,总收率87.6%。用单因素法优化了工艺条件,酯化反应:正己烷中回流反应5 h,2-甲基丙基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯收率为98.5%;同系化反应:n〔2-甲基丙基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯〕∶n(LDA)∶n(ZnCl2)=1∶2∶1.7,-78℃反应4 h,(S)-1-氯-3-甲基丁基硼酸-(+)-蒎烷二醇酯收率89.0%。中间体和目标产物用GC/MS、1 HNMR等方法分析,确认了其结构。     

2-氯-4,6-二硝基间苯二酚合成工艺研究

文章采用1,2,3-三氯苯为起始原料对合成PBO纤维单体4,6-二氨基间苯二酚的重要中间体2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的合成方法进行了研究,并采用红外光谱法和氢核磁共振法对4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯和2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的结构进行了表征;采用正交试验法对4,6-二硝基-1,2,3-三氯苯碱性水解合成2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的合成工艺进行了研究,确定了最佳工艺条件,在此条件下得到2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的收率为95.3%。     

溶析结晶分离提纯2-氯-4，6-二硝基间苯二酚的方法

在室温条件下,首次利用溶析结晶方法对2-氯-4,6-二硝基间苯二酚进行分离提纯。选择乙醇为主溶剂,蒸馏水为析出剂。提纯产物用高效液相色谱、红外光谱、氢核磁共振、x射线衍射等手段进行测试表征。结果表明所得提纯产物是目的产物2-氯-4,6-二硝基间苯二酚晶体,纯度大于99．9％。     

2,6-二羟基苯甲酸的合成研究

2,6-二羟基苯甲酸(2,6-DHBA)是合成超高效除草剂KIH-2023及医药的主要原料。以间苯二酚(1,3-羟基苯)为原料,在碱金属碳酸盐存在的有机溶剂中,通入CO2气体,在130°C及1.45MPa条件下羧基化反应4 h得到终产品2,6-二羟基苯甲酸。对其合成工艺进行探索,获得了合成2,6-二羟基苯甲酸的较佳工艺条件,摩尔收率54.6%,纯度达99%,比文献报道数据高。此合成方法简单、操作便利、收效较高,为农药制备及医药合成提供必须的原料及中间体。     

高效液相色谱法测定2，6-二仲丁基酚

采用反相高效液相色谱法测定2,6-二仲丁基酚,该方法具有分离效果好,分析速度快等优点,可以用于2,6-二仲丁基酚快速测定.     

邻仲丁基酚精馏残液提取2,6-二仲丁基酚的工业性实验研究

采用高效金属丝网填料塔,通过减压精馏的方法从邻仲丁基酚精馏残液中分离其副产物2,6-二仲丁基酚,可得98.0%以上的2,6-二仲丁基酚产品,收率达85%。通过对精馏过程中馏出物组成与操作参数的变化规律的研究,给出了2,6-二仲丁基酚产品采出时适宜的工艺控制参数:塔顶压力P控制在532～798 Pa,回流比R控制在4～6。实验结果表明采用逐步降低塔内压强的操作方法对于提高2,6-二仲丁基酚产品的收率具有明显的效果。     

技术市场

急需购买以下产品邻硝基对氯苯胺 2,4-二特丁基苯酚对特丁基苯酚乙二醛缩双(邻氨基酚)镁试剂 Magon 磺酸盐 2,2-二甲基-1,3-丙二胺醋酸汞以下产品可出售L-半胱氨酸盐酸盐 8-羟基喹哪啶蒽酮溴化苄锡焊助焊剂二甲基亚砜 AR二甲墓甲酰胺 AR 三苯基膦 CP     

2-氯-4，6-二硝基间苯二酚在乙醇／水混合溶剂中溶解度的研究

利用紫外吸收方法测得了2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在乙醇／水混合溶剂中的溶解度,将实验溶解度数据和三参数经验模型相关联,通过系统的研究,证明三参数经验模型是合理的数学方程,可以准确地描述在乙醇／水混合溶剂中2一氯-4,6-二硝基间苯二酚溶解度变化规律,模型三参数（a,b和c）被确定。2-氯-4,6-二硝基间苯二酚在乙醇,水混合溶剂中的溶解度随温度的升高而增大;随水含量的升高而减小。     

气相色谱法测定二-(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷的合成产物含量

采用气相色谱内标法，对二-(4-羟基丁基)四甲基二硅氧烷合成产物进行定量分析，并确定了色谱操作条件和产物的重量校正因子。该方法操作简单、快速、精度高、重现性好。     

复分解反应合成二烷基二硫代磷酸锌

以丁铵(二正丁基二硫代磷酸铵)和氯化锌为原材料,采用复分解反应合成二正丁基二硫代磷酸锌(ZBPD)。在合成中用正交方法对合成条件与产品产率的关系进行研究,最终确立了优化的合成工艺反应温度为30-40℃、物料摩尔比为2∶1-2∶1.1的丁铵和氯化锌反应4 h,此时所得到的产物ZBPD产率约为75%,锌含量11.3%-12.9%。并且讨论了产品后处理过程中脱水步骤与产品含水量的关系。     

2,6-二仲丁基酚的下游产品开发

介绍了合成邻仲丁基酚反应中副产 2 ,6 -二仲丁基酚的下游产品开发及应用     

苯并[1,2-d:5,4-d']二(噁唑)-2,6-二硫醇的合成及表征

苯并噁唑类化合物是一类重要的杂环化合物,不仅在生物、医药等方面有着广泛应用,而且在光学材料、高性能复合材料等诸多领域也显现出独特的性能。以间苯二酚为原料,经过酯化反应和Fries重排、肟化反应、Beckmann重排和水解反应合成4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐(DAR·HCl)。然后以4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐和二硫化碳为原料合成标题化合物,并且优化了过程的工艺条件,过程的总收率为37.3%。利用红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析等分析手段对中间产物及目标化合物进行了表征。     

聚丙烯催化剂内给电子体环丁基-1,1-二甲醇二甲醚的合成

以丙二酸二乙酯和1,3-二氯丙烷为起始原料,经烷基化、酯还原和醚化反应合成环丁基-1,1-二甲醇二甲醚,分别考察了关键因素对3步合成反应的影响。适宜的工艺条件为:①烷基化反应时,丙二酸二乙酯0.1 mol,n(丙二酸二乙酯)∶n(CsOH)∶n(1,3-二氯丙烷)=1.0∶2.2∶1.4,DMSO为100 mL,反应温度30℃,反应时间16 h,收率为93.6%;②酯还原反应时,以无水氯化锌为催化剂,环丁基-1,1-二甲酸二乙酯与硼氢化钾的摩尔比为2.0∶1.0,反应温度60℃,反应时间12 h,收率为88.0%;③醚化反应时,以四丁基溴化铵相转移催化剂,甲苯为溶剂,0.1 mol环丁基-1,1-二甲醇,n(环丁基-1,1-二甲醇)∶n(NaOH)∶n(碳酸二甲酯)=1.0∶8.0∶2.4,催化剂四丁基溴化铵1.25 g,反应温度40℃,收率为61.8%。以丙二酸二乙酯为计三步反应的总收率为50.9%。