电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锌铝合金中锡铅铁

提出了一种简单、快速和可靠的同时测定锌铝合金中锡、铅、铁的方法。用硝酸溶样后在1%(体积分数)硝酸介质中,以Sn 189.989 nm、Pb 220.353 nm和Fe 259.940 nm作分析线,用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定。锡、铅和铁的检出限分别为0.02 μg/mL、0.03 μg/mL和0.002 μg/mL,样品中锡的加标回收率为100%,铅和铁的加标回收率均为110%。方法应用于锌铝合金中锡、铅和铁测定,测定值与国家标准方法的测定值一致,相对标准偏差分别为0.0%,3.0%和6.4%。     

火法冶炼生产特号锡

广西第一矿务局根据本矿区产出的锡精矿合铁高,合硅、钙低的特点,采用高铁低钙渣型配料,用反射炉粗炼生产粗锡。粗锡精炼设备主要为熔炼锅及搅拌机。在精炼过程中加锯木悄(或煤)除砷、铁;加硫除锑、铜;加铝除砷、锑;采用溜槽结晶法除铅、铋。精炼过程杂质的净除效率达99%,锡冶炼回收率为97.38%。火法生产特号锡的要点是:精矿含铅不大于1%,     

微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定甲基磺酸盐(MSA)电镀锡泥中铜镍铅锑铋

甲基磺酸盐(MSA)体系电镀锡板在生产过程中,电镀液中的锡发生氧化会在阳极形成锡泥,这种固废产物中的重金属元素如果处理不当,将危害环境,因此准确测定电镀锡泥中金属元素的含量有利于指导其后续处理。实验采用硝酸-盐酸-氢氟酸并采用微波消解法对样品进行消解,可有效除去锡泥中有机物且不会造成待测元素的损失;采用基体匹配法消除基体效应的影响,选择Cu 324.754 nm、Ni 231.604 nm、Pb 220.353 nm、Sb 206.833 nm、Bi 190.241 nm为分析谱线,建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定MSA电镀锡泥中铜、镍、铅、锑、铋的方法。结果表明:在仪器最佳工作条件下,各元素校准曲线的线性相关系数均大于0.999 5,各元素检出限为0.000 2%~0.000 6%。按照实验方法测定MSA电镀锡泥中铜、镍、铅、锑、铋,结果的相对标准偏差(RSD,n=8)均小于3%,加标回收率为97%~104%。按照实验方法测定MSA电镀锡泥样品中铜、镍、铅、锑、铋,结果与火焰原子吸收光谱法测定铜、镍、铅,硫酸铈滴定法测定锑,EDTA滴定法测定铋的对比结果一致性较好。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定二月桂酸二丁基锡中锡

准确测定二月桂酸二丁基锡中锡含量,对判定其催干性能具有重要意义。二月桂酸二丁基锡经氧化、分解、硝化有机物质,使有机锡转化为无机锡,再采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定二月桂酸二丁基锡中锡。通过筛选分析谱线、合理设置背景扣除位置,避免了光谱干扰;采用基体匹配法配制标准溶液系列并绘制校准曲线可消除基体效应的影响。实验表明。锡质量浓度在0.10~25μg/mL范围内与其发射强度呈线性,相关系数为0.9999,检出限为0.03%(质量分数)。按照实验方法测定3个二月桂酸二丁基锡样品中锡含量,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)小于0.03%,并与氧化还原滴定法的测定结果相吻合。     

苯芴酮-溴代十六烷基三甲胺分光光度法测定析出铅中的锡

用硝酸-酒石酸分解试样,在含有酒石酸(0.16mol/L)的盐酸溶液中,锡(Ⅳ)与苯芴酮-溴代十六烷基三甲胺(CTMAB)生成有色络合物,采用分光光度法直接测定析出铅中的锡.此络合物在波长530nm处有最大的吸光度,摩尔吸光系数ε=6.74×104,锡(Ⅳ)含量为0.25～80μg/50mL,符合比尔定律.该法快速、准确、重现性好,适应于析出铅中含锡0.005%～1.60%的测定.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锡铝合金中铝

锡铝合金是一种潜在的特殊物理实验用功能材料,准确测定铝元素含量对该材料的研究具有重要意义。实验采用稀王水溶解样品,选择Al 396.152 nm 作为分析谱线,采用基体匹配法绘制校准曲线消除基体效应的影响,建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定锡铝合金中铝含量的方法。铝的质量浓度在1.00～20.00 mg/L范围内与谱线强度呈良好线性关系,相关系数r为0.999 9,方法检出限为0.001 3%(质量分数,下同),定量限为0.004 3%。按照实验方法测定3个锡铝合金样品中铝,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)不大于1.3％,回收率为97%~102%,且与分光光度法的测定值基本一致。     

多技术联用鉴别含锡物料固体废物属性

我国锡矿进口量逐年增加且物料属性日趋复杂，采用科学高效的方法对样品属性进行鉴别变得尤为重要。利用X射线荧光光谱(XRF)和X射线衍射(XRD)技术，结合自动矿物分析仪(MLA),对某进口含锡物料进行元素组成与元素含量、物相组成与物相含量、微观形貌分析，对该样品是否为固体废物进行鉴别。结果表明：样品主要含有锡、钨、铁、锰、硅、钙、铝等元素，其中锡含量(质量分数，下同)为25.22%,低于YS/T 339—2011《锡精矿》等级要求；钨含量为20.01%,符合YS/T 231—2015《钨精矿》“钨细泥”等级要求。样品中金属矿物为白钨矿、黑钨矿、锡石及少量钨铁矿、针铁矿，脉石成分为电气石和石英，符合天然锡矿、钨矿的组成特征，未见具有熔炼结构特征的冶炼加工产物。样品来源可能为与废石分离后，又经过破碎、分离、跳汰、脱水、摇床等选矿处理的含钨、锡、铁、锰等多金属的氧化物矿物。根据国家标准GB 34330—2017《固体废物鉴别标准通则》,鉴别样品不属于固体废物。本文方法可为进口含锡物料的固体废物鉴别和海关口岸监管提供技术支持。     

电感耦合等离子体质谱法测定锡粉基体的记忆效应研究

锡在质谱仪中的记忆效应较为严重,故消除锡粉基体效应是采用质谱法对锡粉中杂质元素进行测定的前提。采用王水加热溶解锡粉样品后,加入4 mL氢溴酸-盐酸混酸(V/V=1∶1),于110 ℃高温下挥发除锡约0.5 h,重复挥发过程共3次,以气溶胶稀释-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定了样品中铅、铟、锰、锌的含量。实验表明:锡粉经过前处理后,样品溶液中锡的残留量均小于样品质量的0.04%;优化后的仪器参数为,载气流量0.60 L/min,稀释气流量0.42 L/min。将方法应用于锡粉实际样品中铅、铟、锰和锌的测定,相对标准偏差为3.6%～4.7%,回收率为89%～110%。选取一锡粉样品,分别按照实验方法和电感耦合等离子体原子发射光谱法对这4种元素进行测定,结果基本一致。     

粉末压片-能量色散X射线荧光光谱法测定多金属矿石中锡

准确测定多金属矿石中锡含量，是获得矿床中锡储量、制定多金属矿石采选方案的重要依据。湿法分析检测锡费时繁琐，不适合用于大批量检测。于4 g样品加入0.4 g甲基纤维素作为粘结剂进行粉末压片法制样，用多金属矿石、金属矿石、水系沉积物、锡矿石标准物质，以及由这些标准物质混合配制而成的自制参考样品组成锡含量呈一定梯度、匹配样品基体的校准样品系列拟合校准曲线，选择经验系数和康普顿散射内标法校正基体效应，建立了能量色散X射线荧光光谱法(ED-XRF)测定多金属矿石中锡的方法。锡的方法检出限为0.64μg/g。以多金属矿石标准物质评估方法的正确度，检测结果与认定值吻合；锡含量为2.49～15.7μg/g时，测定结果的相对标准偏差(RSD)为9.7%～5.7%,含量在1 700μg/g时，测定结果的相对标准偏差为1.7%。选择铜铅锌矿石、铜铅钼矿石、铜镍铋矿石、铅锌砷矿石、钨锡铅多金属矿石样品，按样品制备方法平行制备10个样片并进行测定，同时按照标准GB/T 14353.19—2019中原子荧光光谱法测定以进行方法比对，结果表明：实验方法测定结果与标准方法基本一致；Sn含量范围为2.1～88μg/g时...     

铜铋对铅钙锡合金组织与电化学性能的影响

研究添加少量的铜、铋对铅钙锡合金性能的影响,对不同铜、铋含量的铅钙锡合金的电化学性能进行了测试,并对合金的组织结构进行观察.实验结果表明:铋的加入降低了阳极氧气的析出过电位,同时可以提高合金的耐腐蚀性能;而铜加速了铅钙锡合金的腐蚀.     

Anodic Layer of Pb-Ca-Sn-Ce Alloy for Maintenance-Free Lead／Acid Batteries

Lead calciumalloysarewidelyusedforgridsma terialsofmaintenance freelead acidbatteries .AstheoverpotentialofhydrogenevolutiononPb Caalloysishigh ,itcandecreasethegasevolutionandself dis chargeforbatteries ,andthenpromotethemainte nance freeperformanceofbat…     

Effect of Cerium on Gas Evolution Behavior of Pb-Ca-Sn Alloy

Hydrogen and oxygen evolution reactions areharmful to the valve regulate lead acid battery duringcharging and discharging processes.Oxygen evolutionreaction occurs at the positive electrode in the leadacid battery and transfers from baffle to the negativeelectrode,reducing to water finally.Hydrogen evolu-tion reaction takes place occasionally on the negativeelectrode inthe lead acid battery.In general,the rateof hydrogen oxidation reaction on the negative elec-trode is lower or less hydrogenis…     

Surface Modification of a MCFC Anode by Electrochemical Alloying

Considering the properties of the valve metal alloys with specific corrosion resistance and electrocatalytic ac tivity, an investigation was made to examine if nickel-niobium alloy could serve as the anode material for molten carbo nate fuel cell (MCFC). An attempt was made to produce nickel-niobium surface alloy by an electrochemical process in the molten fluorides and to testify its performance required by the MCFC anode. Experimental results indicated that the corrosion resistance as well as polarization performance of the nickel electrode was improved by the surface alloying.As far as the corrosion resistance and polarization performance is concerned, the nickel-niobium surface alloy can be considered as a candidate material for the anode of MCFC.     

钐对铜电积用铅基阳极性能的影响

采用二步重熔法制备了不同钐含量的Pb-Sm合金,并考察了钐含量对合金的力学性能、耐腐蚀性能和阳极电位的影响。结果表明,合金抗拉强度随钐含量增大而增大,当钐含量达到0.5%时,抗拉强度为13.9MPa,比纯铅提高了21.9%,当钐含量超过1.0%后,继续提高合金中钐含量,合金抗拉强度提高幅度减缓。当合金中钐含量为0.5%时腐蚀速率比纯铅增加了0.76%,但不会对铅基阳极腐蚀性能产生明显影响。合金电极的阳极稳定电位随钐含量的增加而减小。     

稀土Ce对锌电积用Pb-Ag-Ca-Sr四元合金阳极板性能的改进

Pb-Ag-Ca-Sr四元合金具有较好的力学性能、导电性能和耐腐蚀性能,但合金元素分布不均、性能不稳定、稀贵金属损耗大、制作成本高,制约其在湿法炼锌电积阳极的广泛应用。通过熔炼工艺向Pb-Ag-Ca-Sr四元合金中添加稀土Ce,然后进行轧制,分别考察稀土Ce对Pb-Ag-Ca-Sr四元合金显微组织、力学性能、导电性和耐腐蚀性能的影响。结果表明,添加质量分数为0.04%的稀土Ce后,Pb-Ag-Ca-Sr四元合金的晶粒明显得到细化,抗拉强度、屈服强度和电导率分别提高9%、23%和1.75%,耐腐蚀性能也得到明显提高,稀土Ce对Pb-Ag-Ca-Sr四元合金阳极材料综合性能提升作用强于轧制工艺。     

电积铜用惰性Pb基合金阳极的工业试验

将传统的Pb -Sb合金阳极同新型变质Pb Ca及变质Pb Ca Sn合金阳极进行工业化对比试验 ,并对 3种合金材料进行了显微组织分析。试验结果表明 ,变质Pb Ca Sn合金阳极在电积铜工艺条件下长期服役的稳定性较好 ,综合性能优于变质Pb Ca合金和Pb Sb合金阳极     

Influence of silver content and MnSO4 addition on performance of different lead–silver alloys during polarisation and decay periods

Abstract

The electrochemical activity and the corrosion properties of five commercial lead anodes were examined by the conventional polarisation methods and the electrochemical impedance spectroscopy method. The results show that the anode Pb–0·62Ag alloy had a lower overpotential for anode reaction than the others. The corrosion resistance after polarisation of the anode Pb–0·62Ag alloy was higher than that of the Pb–0·29Ag–0·1Ca alloy, Pb–0·58Ag alloy and Pb–0·67Ag alloy, but lower than that of the anode Pb–0·72Ag alloy. However, the anode Pb–0·72Ag alloy had the highest overpotential. When anodes Pb–0·72Ag alloy and Pb–0·62Ag alloy were used, the cathode current efficiencies were higher, while anodes Pb–0·29Ag–0·1Ca alloy, Pb–0·58Ag alloy and Pb–0·67Ag alloy gave lower current efficiency. Regarding these several factors, the anode Pb–0·62Ag alloy is the best choice.

On a examiné l’activité électrochimique et les propriétés de corrosion de cinq anodes commerciales en plomb, au moyen des méthodes conventionnelles de polarisation et de la méthode de spectroscopie d’impédance électrochimique. Les résultats montrent que l’anode de Pb–0·62Ag avait une surtension plus basse que celle des autres pour la réaction de l’anode. La résistance à la corrosion après la polarisation de l’anode de Pb–0·62Ag était plus élevée que pour l’anode de Pb–0·29Ag–0·1Ca, l’anode de Pb–0·58Ag ou l’anode de Pb–0·67Ag, mais plus basse que celle de l’anode de Pb–0·72Ag. Cependant, l’anode de Pb–0·72Ag avait la surtension la plus élevée. Lorsqu’on utilisait les anodes de Pb–0·72Ag ou de Pb–0·62Ag, le rendement du courant de la cathode était plus élevé, alors que les anodes de Pb–0·29Ag–0·1Ca, de Pb–0·58Ag et de Pb–0·67Ag donnaient un rendement de courant plus bas. Par rapport aux divers facteurs, l’anode de Pb–0·62Ag constitue le meilleur choix.     

Electrochemical studies of the performance of different Pb-Ag anodes during and after zinc electrowinning

One Pb-0.25%Ag-0.1%Ca alloy anode and three commercial Pb-0.6%Ag, Pb-0.58%Ag and Pb-0.69%Ag alloys anodes have been studied by conventional electrochemical methods and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) in acid zinc sulphate electrolyte with and without MnSO₄ additions to evaluate their activity and corrosion behaviour. At a current density of 50 m Acm⁻² and 38 °C, the polished surface of the anode Pb-0.69%Ag alloy had the lowest overpotential, followed closely by that of anodes Pb-0.6%Ag and Pb-0.58%Ag alloys and then anode Pb-0.25%Ag-0.1%Ca alloy in a bath with and without MnSO₄ additions. Also, during potential decay period after 5 h electrolysis, the polished surfaces showed that anode Pb-0.69%Ag alloy had the lowest corrosion current among the four examined anodes, followed by anodes Pb-0.6%Ag, Pb-0.25%Ag-0.1%Ca alloys and Pb-0.58%Ag alloy.     

单轨列车用镁合金与铝合金在NaCl溶液中的电偶腐蚀行为研究

采用浸泡失重、SEM、XRD等方法研究了AZ31镁合金与A6N01S-T5铝合金偶接后在3.5%NaCl溶液中电偶腐蚀行为。结果表明,浸泡腐蚀试验时间越长,偶对中AZ31镁合金、A6N01S-T5铝合金的腐蚀失重量越大,但是平均腐蚀速率则呈下降趋势。在偶对中AZ31镁合金作为阳极腐蚀加速,A6N01S-T5铝合金作为阴极,与镁合金接触的部分得到保护,而暴露在溶液中的部分发生了严重的阴极腐蚀。     

钛合金与NiAl封严涂层的电偶腐蚀行为研究

钛合金材料与不同材料相互连接,并处于富含氯离子的电解质溶液中,有可能使得材料发生电偶腐蚀而遭到破坏。采用极化曲线的方法分别研究了NiAl涂层、TA15的电化学行为。结果表明NiAl涂层的腐蚀电位较TA15的低,二者相差约30 mV,NiAl涂层腐蚀电流为1.718×10-4A,TA15腐蚀电流为1.170×10-5A。研究了NiAl封严涂层和TA15钛合金之间在5%NaCl水溶液中的电偶腐蚀行为。测试了NiAl-TA15电偶对的电偶电流-时间曲线,并通过计算出的平均电偶电流密度,评价了钛合金和NiAl封严涂层的电偶腐蚀敏感性。结果表明,TA15钛合金和NiAl封严涂层之间的电位差很小,电偶腐蚀倾向很小,电偶电流密度为0.0253μA.cm-2。电偶腐蚀过程中,腐蚀电位较低的NiAl涂层作为电偶对的阳极发生腐蚀,钛合金作为阴极得到保护。电偶腐蚀后电偶对的阳极、阴极的自腐蚀电位均升高,阳极电位从-347 mV正移到-242 mV,阴极电位从-323 mV正移到-210 mV;电偶电位为-300 mV。NiAl涂层含有较多孔洞,可以作为腐蚀介质的渗透通道,在含有Cl-并且有溶解氧存在的腐蚀性介质中,容易导致腐蚀的发生与发展。