磷钼钒杂多酸催化合成乙酸正丁酯的研究

研究了以乙酸和正丁醇为原料,磷钼钒杂多酸为催化剂合成乙酸正丁酯的反应,考察了原料醇酸物质的量比、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对酯化反应的影响,经过试验确定了合成乙酸正丁酯的较佳工艺条件,醇酸物质的量比为1．2：1,磷钼钒杂多酸催化剂用量为反应液总量的0．6％,反应时间为85min,反应温度为115℃,在此条件下,乙酸正丁酯的收率为93％-95％。     

铌酸催化合成乙酸正丁酯

研究了轾和正丁醇在铌酸催化下的反应,考察了反应时间,催化剂用量,酸醇比,反应温度等因素对产品乙酸正丁酯收率的影响。当催化剂用量为１．２ｇ每摩尔酸,乙酸和正丁醇的摩尔比为４：１,回流搅拌反应７．０ｈ时,产品乙酸正丁酯的收率可达８７．６％,选择性为１００％。     

铌酸催化合成乙酸正丁酯

研究了乙酸和正丁醇在铌酸催化下的反应,考察了反应时间、催化剂用量、酸醇比、反应温度等因素对产品乙酸正丁酯收率的影响。当催化剂用量为 １．２ ｇ 每摩尔酸,乙酸和正丁醇的摩尔比为４∶１,回流搅拌反应７．０ ｈ 时,产品乙酸正丁酯的收率可达 ８７．６％ ,选择性为 １００％ 。     

十二水合硫酸铁铵催化合成乙酸正丁酯

以十二水合硫酸铁铵和催化剂催化合成了乙酸正丁酯,了优化反应条件,酯收率达９７．７％,优化反应条件如下：醇酸摩尔比为１：１．２,催化剂用量为２．５－３．０ｇ,反应温度１０３－１２２℃。实验结果表明十二水合硫酸铁铵催化性能优良,条件温和,方法简便,收率高。     

工艺条件对Al2O3·TiO2·ZnO·CuSO4／高岭土催化剂酯化性能的影响

进行了乙酸和正丁醇在Ａｌ２Ｏ３·ＴｉＯ２·ＺｎＯ·ＣｕＳＯ４／高岭土固体酸催化剂上合成乙酸正丁酯的气固相反应，试验了催化剂用量、醇／酸摩尔比、反应温度和反应时间等工艺条件对催化剂性能的影响，得到较佳的工艺条件为：催化剂用量０．９－１．０ｇ／ｍｏｌ乙酸，醇／酸摩尔比１．１－１．２，反应温度１３０℃－１４０℃和反应时间４－６ｈ。在此条件下酯化率９７％和选择性１００％。     

以杂多酸稀土盐为催化剂合成乙酸丁酯的研究

用乙酸和正丁醇为原料,以不溶性杂多酸稀土盐为催化剂合成了乙酸丁酯。当催化剂用量为反应物总质量的３％,反应温度１１０℃左右,反应物料乙酸与丁醇的摩尔比为１．２０：１时,其酯化反应只需１．５～２．５ｈ,乙酸转化率可达９０％。     

硫酸钛催化合成乙酸酯的研究

研究了硫酸钛催化下乙酸酯（乙酸正丁酯）的合成，考察了加热温度、原料配比、催化剂用量和反应时间对反应的影响，发现在加热温度为１９０℃，醇酸摩尔比为１．２：１，催化剂用量为０．０１５ｍｏｌ／ｍｏｌ乙酸时，反应９０ｍｉｎ乙酸转化率可达９９．１％。该催化剂对伯醇和仲醇酯化的催化效果都比较理想。加入一定量惰性固体可以改善催化剂的使用效果和寿命。     

相转移催化合成乙酸正丁酯

研究了以季铵盐为催化剂，乙酰氯与正丁醇为原料合成乙酸正丁酯的反应，并考察了影响反应的因素。结果表明，当醇酰比为1：1：8。催化剂用量为2．5g，反应温度为10℃，反应时间为20min时，乙酸正丁酯的产率可迭85％以上。     

ZrO2—Al2O3／HZSM—5催化合成乙酸丁酯的研究

采用气－固相反应工艺，使乙酸和正丁醇ＺｒＯ２－Ａｌ２Ｏ３／ＨＸＳＭ－５固体酸催伦剂上合乙酸丁酯，考察了焙烧温度，反应温度，反应时间，醇／酸摩尔比对催化剂性能的影响，在催化剂用１ｇ／１ｍｌｏ乙酸，醇／酸摩尔比为１．２：１，反应温度１４０℃的反应条件下，酯化反应进行３ｈ酯化率达到９８％，乙酸丁酯选择性为１００％。     

微波辐射硫酸铁铵催化合成乙酸正丁酯的研究

以硫酸铁铵为催化剂,采用微波辐射的方法催化合成乙酸正丁酯。讨论了微波辐射的功率、反应时间、酸醇摩尔比、催化剂的用量以及分水因素对酯化反应的影响。通过单因素实验确定合成乙酸正丁酯的最佳反应条件为：微波辐射功率为240W,辐射时间为15min,催化剂用量为1．3g,酸醇比为1．2：1．0,酯化率为98．2％。本方法具有反应时间短、反应条件温和、后处理简单且环保无污染等特点。     

固体酸S_2O_8~(2-)/Fe_2O_3-SiO_2催化合成乙酸丁酯的研究

本文研究了以S2 O82 -/Fe2 O3 -SiO2 固体酸为催化剂 ,以乙酸、丁醇为原料合成乙酸丁酯 ,考察了影响反应的因素 ,结果表明最佳工艺条件是 :固体酸催化剂前驱体经微波陈化处理 ,醇酸摩尔比为1.2∶1,催化剂用量为 0 .8g(乙酸用量为 0 .2mol的情况下 ) ,带水剂为 10mL ,反应时间为 3.0h ,酯化可达到97.7% ,可重复利用 6次以上     

对甲苯磺酸催化合成乙酸芳樟酯

以芳樟醇和乙酸酐为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成了乙酸芳樟酯。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比等因素对反应结果的影响。当n(芳樟醇)∶n(乙酸酐)=1∶2,反应温度15℃,催化剂用量为醇酐总质量的0 2%,反应时间150min时,乙酸芳樟酯的收率可达73 6%。与现有工艺相比,采用对甲苯磺酸为催化剂,具有反应温度低、反应时间短、不使用夹带剂和乙酸芳樟酯的收率比较高等优点。     

Sn-SO4^2-/ZrO2固体超强酸催化合成乙酸丁酯

采用sol-gel法制备了固体超强酸SO2-/ZrO2以及Sn-SOSO2-/ZrO2催化剂,用Hammett指示剂法对催化剂酸强度进行表征,并考察了其对乙酸和正丁醇的酯化活性,实验结果表明,Sn（Ⅳ）SZ的活性优于SOSO2-/ZrO2和Sn（Ⅱ）SZ。实验优化条件为：醇酸物质的量比为1.4：1,Sn（Ⅳ）SZ催化剂用量为0.5g（乙酸0.41mol）,反应时间为3～4h,乙酸转化率可达96%以上。     

氨基磺酸催化合成乙酰水杨酸的研究

以水杨酸和乙酸酐为原料,采用氨基磺酸作催化剂合成乙酰水杨酸。考察了影响反应的因素。结果表明,酰化反应的优化条件为：n（水杨酸）∶n（乙酸酐）∶ n（氨基磺酸）＝1∶ 1.5 ∶0.006 1,反应时间25 min,反应温度（81～85） ℃,产率可达93.34%。     

水热改性SO_4~(2-)/ZrO_2催化剂的制备及其对酯化反应的催化性能

通过水热改性氢氧化锆制备了SO42-/ZrO2固体酸催化剂。以冰乙酸和正丁醇的酯化反应为探针反应,确定了固体超强酸的最佳制备条件。分别考察了浸渍硫酸浓度、硫酸浸渍时间和焙烧温度等对催化活性的影响。并以水热改性和未经水热改性氢氧化锆制备SO42-/ZrO2固体超强酸做了对比实验,采用XRD、BET对催化剂进行了表征。实验结果表明:水热改性氢氧化锆制备SO42-/ZrO2固体酸催化剂的最佳条件是:浸渍硫酸浓度为0.5mol/L,浸渍时间是120 m in,焙烧温度500℃。乙酸正丁酯较佳的合成工艺条件是:反应温度105~110℃,反应时间2 h,n(正丁醇)∶n(冰乙酸)=2∶1,催化剂用量占反应投料总质量的0.27%,冰乙酸的酯化率达99.1%。催化剂重复使用4次后催化活性降低5%。     

金属负载型阳离子交换树脂催化合成乙酸正丁酯

采用金属负载型阳离子交换树脂作催化剂,正丁醇和乙酸为原料,对乙酸正丁酯的合成进行了研究,确定了最佳工艺条件:反应时间60min原料摩尔比n(正丁醇)/n(乙酸)=1.1:1,催化剂用量占乙酸用量的40%,乙酸正丁酯的产率达到97%以上.     

锡离子改性固体超强酸催化合成乙酸丁酯

采用sol-gel法制备了固体超强酸SO42-/ZrO2和Sn（Ⅳ）SZ催化剂,用Hammett指示剂法对催化剂酸强度进行表征,并考察了其对乙酸和正丁醇的酯化活性,实验结果表明,Sn（Ⅳ）SZ的活性优于SO42-/ZrO2。实验优化条件：醇酸摩尔比1.4∶1,Sn（Ⅳ）SZ催化剂用量为0.5g（乙酸0.41mol）,反应时间为3～4h,乙酸转化率可达96%以上。     

π-氧化樟脑的合成

以(+)-樟脑为原料,先经二次溴化、还原得(+)-π-溴代樟脑,再经酯化、水解和氧化反应合成了强心药物π-氧化樟脑。确定了较佳工艺条件:(1)溴化反应:n〔(+)-樟脑〕∶n(Br2)=1∶1.4,冰醋酸为溶剂,80℃下反应6h,(+)-α-溴代樟脑收率88.5%;n〔(+)-α-溴代樟脑〕∶n(Br2)=1∶1.1,氯磺酸为助剂,室温下反应2 h,(+)-α,π-二溴代樟脑收率80.1%。(2)还原反应:n〔(+)-α,π-二溴代樟脑〕∶n(Zn)=1∶3,冰醋酸为溶剂,冰浴反应3h,(+)-π-溴代樟脑收率66.3%。(3)酯化-水解反应:n〔(+)-π-溴代樟脑〕∶n(CH3COOK)=1∶1.5,冰醋酸为溶剂,190℃下反应30 h,除去溶剂后用V(CH3CH2OH)∶V〔w(KOH)=55%的水溶液〕=1∶9的水解液,回流反应2.5 h,(+)-π-羟基樟脑收率78.1%。(4)氧化反应:选用氯铬酸吡啶嗡盐(PCC)作氧化剂,n(PCC)∶n〔(+)-π-羟基樟脑〕=2∶1,CH2Cl2作溶剂,氮气保护下室温反应2 h,π-氧化樟脑收率95.5%。目标产物总收率35%。中间体及目标产物结构经IR、GC-MS和1HNMR确证。     

酸性离子液体催化合成三醋酸甘油酯

合成了［HSO₃-pmim］Cl、［HSO₃-pmim］［H₂PO₄］、［HSO₃-pmim］［BF₄］和［HSO₃-pmim］ ［HSO₄］离子液体，用1H-NMR和FT-IR对离子液体的结构进行了确定。将几种酸功能化离子液体应用于三醋酸甘油酯的合成反应中，筛选出了一种催化效果好又可以重复使用的离子液体［HSO₃-pmim］［HSO₄］。考察了催化剂用量、原料配比和反应时间对反应的影响，得到了较佳反应条件：n(甘油)∶n（醋酸）=1∶8，催化剂用量为醇酸总质量的5.8%，反应时间6 h，反应温度(80~90) ℃。对该功能化离子液体的重复使用性进行了考察，重复使用10次后，三醋酸甘油酯的收率仍大于90%。